Том 94, № 2 (2024)
Статьи
Метод синтеза 4-(4-гидроксифенил)циклоалкандикарбоновых кислот на основе реакции SEAr алкилирования
Аннотация
Проведено исследование реакции алкилирования анизола циклоалкендикарбоновыми кислотами в присутствии различных каталитических систем. Установлено, что реакция протекает с высокими выходами в присутствии хлорида алюминия, хлорида железа, n-толуолсульфоновой кислоты. Показана возможность дальнейшего расщепления простой эфирной связи с получением 4-(4-гидроксифенил)циклоалкандикарбоновых кислот. Полученные соединения являются потенциальными биологически активными соединениями.
Синтез двувторичных ароматических диолов
Аннотация
Осуществлен синтез двувторичных ароматических диолов – основных прекурсоров дивинилароматических мономеров. Определены оптимальные условия получения этих диолов различными методами избирательного каталитического гидрирования ароматических дикетонов, включающими никель Ренея, его модификации и восстановление боргидридом натрия. Показано, что использование боргидрида натрия дает возможность получать чистые диолы в мягких и относительно безопасных условиях: в системах CHCl3–PEG400–H2O при комнатной температуре и атмосферном давлении.
Трансформация 2,2-ди(3-нитро-4-хлорфенил)-1,1,1-трихлорэтана в среде щелочь– амидный растворитель
Аннотация
Выполнен квантово-химический анализ путей превращения 2,2-ди(3-нитро-4-хлорфенил)-1,1,1-трихлорэтана в среде NaOH–ДМФА, протекающих с участием конкурирующих реагентов. Для каждой реакции смоделированы пространственные структуры и рассчитаны энергетические параметры предреакционного, активированного и постреакционного комплексов. В результате анализа термодинамических параметров реакций предложена наиболее энергетически выгодная схема трансформации 2,2-ди(3-нитро-4-хлорфенил)-1,1,1-трихлорэтана в 2,2-ди(3-нитро-4-N,N-диметиламинофенил)-1,1-дихлорэтен. Установлены механизмы протекающих реакций.
Синтез 5-[(алкилсульфанил)метил]-1,3-диоксанов на основе 3-[(алкилсульфанил)метил]пентан-2,4-диолов
Аннотация
Гетероциклизация 3-[(алкилсульфанил)метил]пентан-2,4-диолов с формальдегидом или пропионовым альдегидом в кипящем бензоле в присутствии соляной кислоты приводит к новым 5-[(алкилсульфанил)метил]-4,6-диметил-1,3-диоксанам. 1,3-Диоксаны образуются в виде смеси 4,6-цис- и 4,6-транс-изомеров в соотношении 1:(0.3–0.9). В обоих изомерах реализуется предпочтительное конформационное состояние кресло. В 4,6-цис-изомерах всех 1,3-диоксанов метильные группы занимают экваториальное положение, а алкилсульфанилметильный заместитель имеет аксиальную ориентацию. В 4,6-цис-изомере 5-[(пентилсульфанил)метил]-2-этил-1,3-диоксана этильная группа ориентирована экваториально. Для 4,6-транс-изомеров 5-[(алкилсульфанил)метил]-1,3-диоксанов характерна быстрая конформационная инверсия кресло–кресло.
Новый подход к синтезу [1,2,4]триазоло[1,5-а]пиримидинов в результате взаимодействия 1,2,4,5-тетразинов и 2-аминооксазолов
Аннотация
Обнаружена новая трансформация 3,6-дифенил-1,2,4,5-тетразина в ходе взаимодействия с 2-амино-4-арилоксазолами в условиях отсутствия растворителя, приводящая к образованию 2,5,7-триарил[1,2,4]триазоло[1,5-а]пиримидинов, что подтверждено в том числе данными РСА. Предложен возможный механизм данной реакции.
Реакции электронного переноса при взаимодействии 12Н-хиноксалино[2,3-b]феноксазинов с π-акцепторами
Аннотация
На примерах взаимодействия 2,4-ди-(трет-бутил)-12-(4-метоксифенил)-10-метокси-12Н-хиноксалино[2,3-b]феноксазина с π-электронными акцепторами [тетрацианохинодиметаном и 3,6-ди-(трет-бутил)-о-хиноном] показано, что производные этой N,O-пентагетероциклической системы являются эффективными электронодонорами, в мягких условиях реализующими реакции электронного переноса с образованием устойчивых катион- и анион-радикальных структур.
Новые каталитические системы для конденсации монотерпеновых соединений с альдегидами (обзор)
Аннотация
Рассмотрены новые каталитические системы конденсации Принса возобновляемых монотерпеновых соединений с альдегидами. Эффективными катализаторами являются функционализированные цеолиты, оксиды, глины, галлуазитовые и углеродные нанотрубки, металлоорганические структуры и гетерополикислоты, позволяющие получать целевые продукты с высокой селективностью. Ряд соединений, синтезированных с использованием таких систем, используется в парфюмерии, обладает высоким фармацевтическим потенциалом и является платформенными молекулами для дальнейшего синтеза.
Влияние природы азотсодержащего органического основания на деструкцию окта(4-трет-бутилфенил)тетрапиразинопорфиразина
Аннотация
Изучены свойства окта(4-трет-бутилфенил)тетрапиразинопорфиразина в 2-метилпиридине. Показано, что в ходе кислотно-основного взаимодействия молекул образуется кинетически устойчивый комплекс с переносом протонов. Введение добавок морфолина, пиперидина, н-бутиламина и диэтиламина в 2-метилпиридин приводит к деструкции этого комплекса в отличие от добавок трет-бутиламина и триэтиламина. Рассмотрено влияние протоноакцепторной способности и пространственного строения азотсодержащего основания, а также основности среды на процесс распада тетрапиразинопорфиразинового макроцикла и предложена схема деструкции.
Энергия гиббса переноса криптанда[2.2.2] из воды в водно-диметилсульфоксидный растворитель
Аннотация
В работе представлены значения энергии Гиббса переноса криптанда[2.2.2] из воды в смешанный растворитель вода–диметилсульфоксид с переменным содержанием органического компонента. Определение энергии Гиббса переноса выполнено методом межфазного распределения вещества между несмешивающимися фазами при температуре 298 K. Установлено, что с ростом концентрации диметилсульфоксида в растворе происходит ослабление сольватации криптанда[2.2.2].
Химический состав и свойства водно-метанольного раствора формальдегида
Аннотация
На основе взаимодействия параформа с метанолом и водой в концентрациях 10.8, 11.6 и 22.7 моль/л в присутствии каталитических количеств моноэтаноламина разработан метод получения бактерицида, который в концентрации 500 мг/л полностью ингибирует образование сероводорода на накопительной культуре планктонной формы сульфатвосстанавливающих бактерий в количестве 106 кл/мл. Изучен состав полученного бактерицида, его эффективность и коррозионные свойства. С помощью сканирующей электронной микроскопии с использованием системы для энергодисперсионного микроанализа показано, что образующиеся в процессе коррозионного воздействия бактерицида на сталь марки Ст-20 продукты коррозии представляют собой оксиды железа.
Комплекс включения Gd(III) с β-циклодекстрином и L-триптофаном
Аннотация
Синтезирован комплекс включения гадолиния(III) с L-триптофаном (L-Trp) и β-циклодекстрином (β-CD) состава Gd(Trp)3Cl3‧3β-CD·nH2O. Установлено, что комплекс образуется за счет вхождения в полость β-CD ароматической части молекулы L-Trp, а ионы Gd3+ находятся во внешней сфере.
Особенности строения мономерных октаэдрических диоксокомплексов d2-рения(V) с тридентатно-хелатными и монодентатными лигандами [ReO2(Lтри)(Lмоно)], а также с тетрадентатно-хелатными лигандами [ReO2(Lтетра)] (обзор)
Аннотация
Рассмотрены особенности строения двадцати одного моноядерного октаэдрического диоксокомплекса d2-Re(V)+, с моно-, три-, а также с тетрадентатными лигандами [ReO2(Lтри)(Lмоно)], [ReO2(Lтетра)]. Кратно-связанные лиганды Ооксо размещаются в 11 случаях в транс-положениях друг к другу (углы ОоксоReОоксо 172.9–180°). В 10 структурах фрагмент ReO2 имеет нетрадиционное цис-строение (углы ОоксоReОоксо 106.7–124.8°). Атомы рения имеют транс-октаэдрическую координацию ReOоксо2Х4 (Х = N, P, As, O) или цис-октаэдрическое строение ReOоксо2N2О2. Связи Re=Ооксо в мономерных октаэдрических диоксосоединениях d2-Re(V) (среднее 1.772 Å) значительно длиннее, чем в монооксокомплексах d2-Re(V) (среднее 1.694 Å).
Синтез и структура гексаферрита бария BaFe12–xInxO19 (x = 0–1)
Аннотация
В работе представлены результаты синтеза и исследования замещенного индием гексаферрита бария состава BaFe12–xInxO19. Исследуемые ферриты получены методом твердофазного синтеза. Степень замещения х(In) варьировали от 0 до 1 с шагом в 0.25. Исследование полученных материалов проводили методом рентгенофлуоресцентной энергодисперсионной спектроскопии и рентгенофазового анализа. По данным рентгенофлуоресцентной спектроскопии рассчитаны брутто-формулы полученных соединений. По данным рентгенофазового анализа установлено, что все материалы имеют одну кристаллическую фазу со структурой феррита M-типа. По данным порошковой дифракции рассчитаны параметры элементарной кристаллической ячейки. Выявлено линейное увеличение объема кристаллической ячейки при замещении железа индием при x = 0–0.84 от 696.94 (8) до 714.35(4) Å3 соответственно. Методом дифференциальной сканирующей калориметрии определены температуры Кюри. Установлено линейное уменьшение температуры Кюри с 452 до 292°С при замещении железа индием.
Самораспространяющийся высокотемпературный синтез композиционного материала на основе оксида циркония и хрома
Аннотация
Методом самораспространяющегося высокотемпературного синтеза получены керамические композиционные материалы на основе стабилизированного оксида циркония. В качестве стабилизирующей добавки использовался оксид иттрия. В работе изучено влияние содержания добавки оксида иттрия на температуру и скорость горения исследованных материалов. На основе результатов рентгенофазового анализа и сканирующей электронной микроскопии изучено влияние оксида иттрия на фазовый состав и микроструктуру синтезированных материалов.
Гетерогенные процессы в детоксикации ионов металлов
Аннотация
Приведены условия синтеза малорастворимых солей свинца, кадмия, ртути(II), меди(II) и железа(II, III) с анионами некоторых органических кислот HmL. По данным их растворимости (ионная сила I = 0.1) рассчитаны константы растворимости KS, по соотношению [Mn+]/ПДКМ сделаны выводы о применимости малотоксичных органических лигандов в качестве осадителей (антидотов) токсичных ионов металлов; показано, что дезактивация также возможна при окислительно-восстановительной реакции ртути(II), меди(II) с аскорбиновой кислотой. По данным адсорбции на активированном угле установлен ряд ионов по уменьшению сорбции (дезактивирующей способности): Pb2+ (96.6%), Fe3+ (95.4%), Hg2+ (80.6%), Cd2+ (42.4%). Данные по адсорбции дополняют результаты реагентных методов исследования детоксикации ионов металлов.