Том 94, № 3 (2024)

Для реакции неионных брома и диалкилацетамидов, приводящей к ионным продуктам, предложена последовательность превращений с участием молекулярных комплексов и заряженных интермедиатов. Для всех конечных и предполагаемых промежуточных продуктов реакции произведен расчет в приближении ωB97xV/dgdzvp молекулярной геометрии, электронного строения, термодинамических параметров. С использованием совокупности спектральных и расчетных методов выявлен ряд внутри- и межмолекулярных нековалентных взаимодействий вида Br···O, C–H···O, C–H···Br, H···O···H и других; показана определяющая роль этих взаимодействий в стабилизации интермедиатов и продуктов реакции.

Взаимодействием метиловых эфиров ароилпировиноградных кислот с ароматическими (гетероциклическими) альдегидами и изобутиламином в диоксане синтезирован ряд новых 5-арил(гетарил)-4-ароил-1-изобутил-3-гидрокси-3-пирролин-2-онов. Изучена противомикробная активность in vitro полученных соединений в отношении штаммов Staphylococcus aureus, Escherichia coli и Candida albicans.

Кипячением в бензоле дигидропроизводного левоглюкозенона (цирена) с этаноламином получены диастереомерные оксазолидины с количественным выходом. Осуществлен стереоконтролируемый синтез N-пропил, -бутил, -бензил, -лаурилазиридинов, аннелированных пирановым циклом на основе α-бромпроизводного левоглюкозенона и соответствующих аминов в условиях ультразвукового облучения смеси в присутствии доступного основания K₂CO₃ и каталитического количества 18-краун-6-эфира в толуоле. Полученные азотсодержащие гетероциклы перспективны в плане изучения закономерностей структура–активность в синтезированном ряду соединений.

Разработан метод синтеза 11-(2-фурил)-4-гидразино-8,8-диметил-7,10-дигидро-8H-пирано[3″,4″:5′,6′]пиридо[3′,2′:4,5]тиено[3,2-d]пиримидина, на основе которого синтезированы новые гетероциклические системы. Исследованы условия азидо/тетразольного превращения полученного конденсированного тетразоло[1,5-с]пиримидина. Синтезированы изомерные триазоло[4,3-с]- и -[1,5-с]пиримидины и установлены условия превращения первого изомера во второй в соответствии с перегруппировкой Димрота.

Проведено исследование реакции и устойчивости продуктов галогенциклизации N-ацил-N-(2-циклопент-1-ен-1-ил-6-метилфенил)глицинов, синтезированных из N-ацил-2-(1-циклопентен-1-ил)-6-метиланилинов и метилбромацетата с последующим щелочным гидролизом полученных метилглицинатов. Показано, что при взаимодействии N-бензоил- и N-(4-нитробензоил)-N-(2-циклопент-1-ен-1-ил-6-метилфенил)глицинов с молекулярным бромом образуются 2′-бром-9-метил-N-ароил-1,2-дигидро-3H-спиро[4,1-бензоксазепин-5,1′-циклопентан]-3-оны и 8-метил-N-ароил-3,3а,6,7-тетрагидробензо[e]циклопента[g][1,4]оксазоцин-5(2H)-оны, соотношение которых в случае N-бензоильного производного составляет ≈1:4, в случае N-нитробензоильного аналога достигает ≈1:1. Спироконденсированные бензоксазепиноны, в отличие от восьмичленных гетероциклов, нестабильны. Образцы этих соединений, выделенные методом хроматографии, разлагаются с сильным потемнением в течение нескольких часов. В случае N-ацетильного гомолога образующиеся продукты галогенлактонизации не могут быть выделены из-за их быстрого разложения. Рентгеноструктурными исследованиями установлена aS*-конфигурация заместителей вдоль оси N⁷–C⁷^a и R*-конфигурация при центре хиральности C³^a N-ароилбензоксазоцинонов.

Реакцией иодметилирования 2/3-[диметил(фенил)силилметилтио]-1,3-бензимидазола или -1,2,4-триазола α-иодкетонами алифатического и ароматического рядов в отсутствие основных сред и растворителей получены неизвестные ранее соли на основе 2/3-меркаптоазоливых катионов. Реакция 2-[диметил(фенил)силилметилтио]-1,3-бензоксазола с α-иодкетонами приводит к бис(бензоксазол-2-ил)дисульфоний-производным.

Методом термогравиметрии исследовано разложение тетраарилборатов алкиламмония. Предложен метод синтеза триарилборанов нагреванием соответствующих тетраарилборатов триметиламмония при 140–190°С.

На основе процесса совместного восстановления каприлатов меди и никеля в бензиловым спирте при 185°C разработан простой метод синтеза биметаллических наночастиц меди и никеля, которые могут представлять интерес для создания новых композиций электропроводящих чернил и паст для 2D- и 3D-печати. Полученные наночастицы охарактеризованы методами рентгенофазового анализа, сканирующей и просвечивающей электронной микроскопии в сочетании с энергодисперсионной рентгеновской спектроскопией. Полученные частицы представляют собой одно- или двухфазные биметаллические твердые растворы различного состава. Исследовано влияние фазового состава биметаллических порошков на их устойчивость к окислению. Показано, что увеличение содержания никеля в составе приводит к уменьшению степени окисления наночастиц. Предложенный способ является одностадийным, не требует использования дополнительных стабилизаторов и восстановителей, синтез проводится в одном реакторе и легко масштабируется. Метод также можно использовать для получения других би- и полиметаллических наночастиц.