Том 509, № 1 (2023)
ХИМИЯ
Аммониевые амфифилы на основе природных соединений: дизайн, синтез, свойства и биомедицинское применение. Обзор
Аннотация
В данном обзоре проанализированы и систематизированы данные за последние три года по применению ЧАС на основе природных структур с целью поиска новых антибактериальных и противораковых средств. В рамках анализа рассмотрены публикации по свойствам ЧАС на основе гетероциклических и пиридиновых алкалоидов, алкилированных фенолов, терпеноидов и стероидов. Предприняты попытки выявить взаимосвязь строения аммониевых солей с их супрамолекулярной самоорганизацией, биологической активностью и цитотоксичностью. С точки зрения легкости химической модификации, доступности, биорелевантности и эффективности в отношении штаммов бактериальных патогенов и противоопухолевой активности выявлены перспективы использования природных платформ для проведения расширенных испытаний.
Необычные превращения моно- и дисахаридных интермедиатов в синтезе олигосахаридов, родственных фрагментам капсульного полисахарида Haemophilus influenzae типа E
Аннотация
В ходе синтеза олигосахаридов, родственных фрагментам капсульного полисахарида Haemophilus influenzae типа e, изучены превращения различных 2-О-трифторметансульфонатных производных β-D-глюкопиранозидов под действием азид-аниона. Установлено, что при этом образуются продукты как нуклеофильного замещения, так и перегруппировки с сужением пиранозного 6-членного кольца до 5-членного через (О-5–С-2)-циклизацию. Образование этих продуктов впервые интерпретировано с использованием квантово-механических расчетов.
Неожиданное селективное восстановление 3- и 6-галогенхинолинов и 2-бром-1-метилбензимидазола красным фосфором в системе KOH/ДМСО
Аннотация
3-Бром- и 6-хлорхинолины или 2-бром-1-метилбензимидазол реагируют с красным фосфором в системе KOH/ДМСО (Н2О) при нагревании (100–120°С, 3 ч), образуя с высоким выходом продукты селективного восстановления (с сохранением ароматического гетероцикла) – хинолин или 1‑метилбензимидазол соответственно.
Аминопроизводные акридина: синтез, исследование антихолинэстеразной и антиоксидантной активности
Аннотация
Разработан простой и доступный подход к синтезу новых аминопроизводных акридина, основанный на методологии прямой функционализации С–Н-связи. Исследовано ингибирующее действие синтезированных соединений в отношении холинэстераз и карбоксилэстеразы, а также их антиоксидантная активность. Показана высокая анти-БХЭ активность N-метил-пиперазинового производного, который может быть перспективен для дальнейшей оптимизации с целью создания на его основе нового ряда соединений, эффективных в области лечения нейродегенеративных заболеваний.
ФИЗИЧЕСКАЯ ХИМИЯ
Аквафазное гидрирование фурфурола в присутствии нанесенных металлических катализаторов различного типа. Обзор
Аннотация
Гидрирование фурфурола в присутствии гетерогенных катализаторов в последнее время вызывает огромный интерес как эффективный способ синтеза кислородсодержащих соединений различных классов на основе возобновляемого сырья. От состава катализатора и условий его приготовления существенным образом зависит, какое из направлений восстановительных превращений в ходе гидрирования фурфурола будет преобладающим. В представленном обзоре обобщены и проанализированы способы регулирования физико-химических и функциональных свойств Pd-, Ni-, Co-, Cu-содержащих каталитических композиций, как наиболее распространенных и практически значимых в гидрировании фурфурола. На многих примерах показаны особенности влияния природы носителя, состава предшественника активного металла, условий формирования металлических наночастиц на активность и селективность нанесенных катализаторов в восстановительных превращениях фурфурола в условиях аквафазного гидрирования. Рассмотрены перспективные направления исследований по разработке методов синтеза эффективных катализаторов с контролируемыми функциональными свойствами в гидрировании фурфурола. Библиография – 127 ссылок.
Композитные материалы на основе МОКП ZIF-8 и ионной жидкости [BMIm]+[BF4]−: исследование методом ЭПР нитроксильных спиновых зондов
Аннотация
Предложен метод контролируемого заполнения пор металл-органических координационных полимеров (МОКП) ионными жидкостями (ИЖ) для потенциального использования в селективной сорбции газов. На примере МОКП ZIF-8 и ИЖ [BMIm]+[BF4]−, с контролем методом электронного парамагнитного резонанса (ЭПР) нитроксильных спиновых зондов, приготовлены композиты с различным содержанием ИЖ. С помощью инверсионной газовой хроматографии изучено влияние ИЖ на сорбцию оксида азота (II) в данные композиты.
Расклинивающее давление в тонких сферических жидких пленках и паровых прослойках при учете молекулярных корреляций
Аннотация
На основе выражения для большого термодинамического потенциала как функционала молекулярной плотности рассчитаны расклинивающие давления в тонких жидких пленках вокруг наноразмерных смачиваемых сферических частиц и в тонких паровых прослойках вокруг несмачиваемых частиц в зависимости от степени лиофильности, толщины пленок и размера частиц. Характерными особенностями расчета являются полный учет жесткосферных молекулярных корреляций по теории фундаментальной меры в методе функционала плотности и построение полной зависимости большого термодинамического потенциала системы от размера равновесной капли или пузырька. Хотя в работе показано качественное согласие рассчитанных зависимостей расклинивающего давления с полученными в рамках более простого градиентного метода функционала молекулярной плотности, новые результаты существенно отличаются количественно. Подтверждено, что расклинивающее давление в жидкой пленке вокруг наноразмерной лиофильной частицы растет с увеличением размера и лиофильности частицы.
Термическое и гетерогенно-каталитическое превращение гидролизного лигнина в 1,4-диоксане
Аннотация
Изучены пиролитическая трансформация гидролизного лигнина в 1,4-диоксане при температуре 250°C и давлении 13.0 МПа и последующее гидрирование продуктов на катализаторе Ru/C при температуре 250°C и давлении 10.0 МПа в автоклаве. Установлено, что при термическом пиролизе гидролизного лигнина с 1,4-диоксаном и при каталитическом гидрировании продуктов пиролиза происходит расщепление С−O-, С−С-связей и образование смеси продуктов: растворимых фенолпроизводных олигомеров и мономеров, продуктов их гидрогенолиза и гидрирования, а также смеси газовых углеводородов С1–С5 и спиртов С2–С5, простых эфиров, – образующихся, в основном, в реакционных условиях при деструкции растворителя – 1,4-диоксана.