Том 93, № 1 (2023)

Осуществлен синтез сложных эфиров некоторых карбоновых кислот методом окислительной этерификации. Показано, что предложенный способ позволяет проводить селективную этерификацию с использованием кислот, имеющих стерически затрудненные карбоксильные группы. Синтезированные сложные эфиры обладают антиагрегационной активностью на уровне ацетилсалициловой кислоты.

Исследован гидролиз замещенных 3-(3-цианотиофен-2-ил)имино-3 Н -фуран-2-онов. Установлено, что реакция протекает с раскрытием фуранового кольца и образованием соответствующих 4-оксо-2-(3-цианотиофен-2-ил)аминобут-2-еновых кислот. Проведено исследование антибактериальной активности полученных соединений по отношению к Staphylococcus aureus , Escherichia coli и Candida albicans .

Трехкомпонентная реакция Биджинелли этил-4-(2,4-диоксо-4-фенилбутанамидо)бензоата, ароматического альдегида и тиомочевины в уксусной кислоте в присутствии ацетата натрия приводит к образованию этил-4-(6-арил-5-бензоил-4-гидрокси-2-тиоксогексагидропиримидин-4-карбоксамидо)бензоатов. Строение полученных соединений установлено методами ИК, ЯМР ¹Н, ¹³С спектроскопии.

Впервые получены иодиды и бромид 2,3-дигидротиазоло[2,3- b ]тиазолиевой системы циклизацией соответствующих металлил- и пропинилсульфанилпроизводных 1,3-тиазола с иодом и бромом в дихлорметане без нагревания и использования сильных кислот. Строение полученных соединений исследовано методами ¹Н, ¹³С{¹Н} ЯМР-спектроскопии. Структура гетероциклической системы 3-иодметил-3,5-диметил-2,3-дигидротиазоло[2,3- b ][1,3]тиазолия и нековалентные взаимодействия катион-анион проанализированы на основе квантово-химических расчетов с периодическими граничными условиями и охарактеризованы методом РСА.

Исследованы фотокаталитические свойства новых представителей семейства безметальных катализаторов в реакции получения молекулярного водорода - 10-гидро-9-фенилакридина, 10-метил-9-фенилакридинийхлорида и 10-фенил-9-фенилакридинийхлорида - в присутствии различных по силе кислот (HClO₄, CH₃SO₃H, CF₃COOH) и восстановителей ([Bu₄N]Cl, [Bu₄N]Br, [Bu₄N]I). Выявлено, что сила кислот (p K _a) и природа восстановителя ( E ₀) значительно влияют на эффективность протекающего процесса (TOF). Показано, что количество образования молекулярного водорода достигает максимального значения в комбинации кислота с минимальным значением p K _a и E ₀: HClO₄ и [Bu₄N]I. Проанализировано влияние природы заместителей у атома азота в 9-фенилакридине на эффективность процесса получения молекулярного водорода. Показано, что лимитирующий стадией процесса, является стадия протонирования образовавшегося радикала.

Синтезирован гидразон (H₂L⁺)Сl^- - продукт конденсации 3-формил-2-хинолона с ацетогидразидом триметиламмонийхлорида. На его основе получены комплексы с искаженным плоскоквадратным координационным окружением Zn(II) и Cu(II) состава [M(HL)OCH₃]ClO₄ и несимметричные металлохелаты Mn(II), Ni(II), Co(II) с псевдо-октаэдрическим строением координационного узла общей формулой [M(HL)(H₂L)]^.(ClO₄)₃. Изучены протистоцидная, антибактериальная и фунгистатическая активность синтезированных соединений.

Серия циклометаллированых комплексов платины(II) [Pt(ppy){CNAr}₂]X с двумя изоцианидными лигандами (Hppy = 2-фенилпиридин, Ar = С₆H₂-2,4,6-Me₃, С₆H₃-2-Cl-6-Me, С₆H₃-2,6-Cl₂, C₆H₄-4-NMe₂, C₆H₄-4-Me, C₆H₄-4-Cl, C₆H₄-4-Br, C₆H₄-4-I, C₆H₄-4-CF₃, C₆H₄-3-CF₃; X = BF₄, OTf) синтезирована взаимодействием димера [{Pt(ppy)Cl}₂] c изоцианидами (выход 52-70%). Структура полученных комплексов установлена с помощью масс-спектрометрии, спектроскопии ЯМР ¹H, ¹³C{¹H}, ¹⁹⁵Pt{¹H}, ¹H-¹H COSY, ¹H-¹H NOESY, ¹H-¹³C HSQC и ¹H-¹³C HMBC в растворе и твердотельной спектроскопии ЯМР CP/MAS ¹³C и ¹⁹⁵Pt, ИК спектроскопии и рентгеноструктурного анализа в твердой фазе. Изучены фотофизические свойства полученных комплексов в твердой фазе и механохромное люминесцентное поведение. В твердой фазе все синтезированные соединения фосфоресцируют в зеленом или оранжевом диапазоне видимого света, квантовые выходы фотолюминесценции достигают 26%. Зеленые люминофоры демонстрируют обратимое механохромное изменение люминесценции, достигаемое механическим измельчением (зеленый в оранжевый) и адсорбцией растворителя (оранжевый в зеленый).

Методом магнитного разбавления исследованы твердые растворы манганитов лантана со структурой перовскита, содержащие атомы кальция и гадолиния. Полученные значения магнитных свойств и характер их изменения с температурой указывает на агрегацию магнитных атомов в кристаллической решетке перовскита. Сравнение исследованных твердых растворов с La_{1- y} Gd _y AlO₃ свидетельствует об участии атомов гадолиния в обменных взаимодействиях в твердых растворах La_{1-0.397 х} Gd_{0.067 х} Ca_{0.33 х} Mn _х Al_{1- х} O_3.

Предложена методика полиольного синтеза наночастиц кобальта CoNPs, представляющая собой высокотемпературный синтез полимер-стабилизированных металлических наночастиц в матрице сверхразветвленного полиэфирополиола четвертого поколения, который выполняет роль и восстановителя, и стабилизатора одновременно. Установлено, что восстановление соединения-предшественника СoCl₂ сверхразветвленным полиэфирополиолом происходит при 210°С. Введение в реакционную смесь щелочи NaOH позволяет понизить температуру синтеза на 50°C и приводит к смене механизма созревания CoNPs in situ c дигестивного механизма на механизм прямого оставальдовского созревания.