Открытый доступ
Доступ предоставлен
Только для подписчиков
Том 69, № 12 (2024)
СИНТЕЗ И СВОЙСТВА НЕОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ
ХИМИЧЕСКОЕ ОСАЖДЕНИЕ BaSn(OH)6 И ИЗУЧЕНИЕ ПРОЦЕССА ЕГО ТЕРМИЧЕСКОЙ ДЕСТРУКЦИИ ПРИ ПОЛУЧЕНИИ BaSnO3
Аннотация
Изучен процесс синтеза гексагидроксостанната бария BaSn(OH)6, а также его термическая деструкция с образованием станната бария BaSnO3. Показано, что наиболее интенсивное разложение BaSn(OH)6 происходит в температурном интервале 200—650℃. Кристаллизация BaSnO3 протекает в узком диапазоне температур (650–675℃), а максимум соответствующего экзотермического эффекта расположен при 667℃. Установлено, что при 500℃ BaSn(OH)6 полностью разлагается (в течение 60 мин) с образованием рентгеноаморфного порошка. В условиях выдержки материала при 600℃ (60 мин) происходит кристаллизация станната бария BaSnO3 со структурой перовскита. Содержащаяся в составе полупродукта кристаллическая примесь карбоната бария сохраняется вплоть до 600℃, а при температурах от 700℃ формируется однофазный BaSnO3. Температура кристаллизации станната бария может быть снижена на 50—75℃ за счет термической выдержки порошка в течение 40—60 мин. В условиях выдержки полупродукта при 600℃ в течение 60 мин образуется станнат бария со средним размером кристаллитов 21 ± 2 нм, а при 700℃ имеет место незначительное увеличение данного параметра (до 22 ± 2 нм). С ростом температуры до 1000℃ интенсифицируется процесс укрупнения кристаллитов (до 34 ± 3 нм). Полученный порошок BaSnO3, по данным растровой электронной микроскопии, состоит из микростержней (средняя длина составляет ~85 мкм; средний диаметр — около 10 мкм). Поверхность стержней частично покрыта сферическими частицами, сформированными из более мелких первичных частиц размером ~30 нм.
Журнал неорганической химии. 2024;69(12):1667-1676
1667-1676
ФОТОЛИЗ И ФОТОДЕГРАДАЦИЯ N-ЗАМЕЩЕННЫХ ФТАЛИМИДОВ С ЦИМАНТРЕНИЛЬНЫМ ФРАГМЕНТОМ
Аннотация
Исследовано фотохимическое поведение N-замещенных фталимидов с карбоксилатными группами, связанных с цимантренилалкильным фрагментом, методами инфракрасной спектроскопии, спектроскопии ядерного магнитного резонанса, УФ-видимой спектроскопии и циклической вольтамперометрии. При образовании полулабильных дикарбонильных хелатных комплексов происходит резкое изменение электронных, электрохимических и оптических свойств соединений. По данным метода динамического светорассеяния, дальнейшее облучение растворов указанных комплексов приводит к образованию стабильных в жидких средах наночастиц, содержащих марганец в степенях окисления Mn2+/Mn+ и фталимидный фрагмент, связанный с Ср-кольцом, координированным или не координированным с марганцем(I).
Журнал неорганической химии. 2024;69(12):1677-1689
1677-1689
ГИДРОТЕРМАЛЬНЫЙ СИНТЕЗ ИЕРАРХИЧЕСКИ ОРГАНИЗОВАННОГО MoS2 И ФОРМИРОВАНИЕ ПЛЕНОК НА ЕГО ОСНОВЕ
Аннотация
.Показано влияние условий гидротермального синтеза на кристаллическую структуру и морфологию частиц MoS2. Согласно результатам синхронного термического анализа, при концентрации катионов молибдена 0.05 моль/л рост длительности гидротермальной обработки приводит к уменьшению суммарной потери массы (∆m), а увеличение c(Mo) - к существенному росту этой величины. Определена зависимость положения максимума экзоэффекта, относящегося к окислению MoS2 с образованием MoO3, от условий синтеза. По данным рентгенофазового анализа, при минимальных значениях концентрации Mo и времени термообработки образуется фаза 1T-MoS2. Увеличение длительности термообработки приводит к трансформации 1Т-фазы в 2H-MoS2. При увеличении c(Mo) 2Н-фаза переходит в 1T-MoS2 и далее в 1T/2H-MoS2. Трансформация структуры MoS2 также изучена с помощью спектроскопии комбинационного рассеяния. Из результатов растровой электронной микроскопии (РЭМ) следует, что все образцы представляют собой цветкоподобные (flower-like) наноструктуры, состоящие из изогнутых нанолистов. По данным просвечивающей электронной микроскопии, после деламинации частиц дисульфида молибдена формируются отдельные нанолисты протяженностью 50-500 нм. Микроструктура полученной пленки MoS2 изучена с помощью РЭМ и атомно-силовой микроскопии. Анализ поверхности пленки методом Кельвин-зондовой силовой микроскопии показал, что материал обладает высокой электропроводностью, рассчитано также значение работы выхода электрона с поверхности пленки.
Журнал неорганической химии. 2024;69(12):1690-1704
1690-1704
СЛОИСТЫЕ ГИДРОКСОХЛОРИДЫ ЕВРОПИЯ И ИТТРИЯ: ТЕРМИЧЕСКОЕ РАЗЛОЖЕНИЕ И РЕГИДРАТАЦИЯ
Аннотация
Процесс дегидратации-регидратации слоистых гидроксидов является примером обратимой химической реакции, происходящей с перестройкой кристаллической структуры. Известно, что продукты термического разложения слоистых гидроксидов редкоземельных элементов (РЗЭ) в определенных условиях способны взаимодействовать с водными растворами солей и восстанавливать исходную слоистую структуру. В настоящей работе впервые изучено влияние условий (температуры и продолжительности) отжига слоистых гидроксохлоридов РЗЭ при 100—1150℃ на последующее взаимодействие продуктов термического разложения с водным раствором хлорида натрия с восстановлением слоистой структуры. Методом термогравиметрического анализа определены основные стадии термического разложения слоистых гидроксохлоридов РЗЭ. С помощью рентгенофазового анализа и рентгеноспектрального микрокроанализа установлен фазовый и элементный состав продуктов отжига слоистых гидроксидов и продуктов последующего взаимодействия с раствором NaCl. Показано, что для восстановления слоистой структуры критическим фактором является присутствие фазы оксохлорида РЗЭ в продукте термообработки.
Журнал неорганической химии. 2024;69(12):1705-1720
1705-1720
ВЛИЯНИЕ УСЛОВИЙ ТЕРМИЧЕСКОЙ ОБРАБОТКИ НА ПОЛУЧЕНИЕ УЛЬТРАДИСПЕРСНЫХ ПОРОШКОВ ЖЕЛЕЗО-ЭРБИЕВОГО ГРАНАТА МЕТОДОМ АНИОНООБМЕННОГО ОСАЖДЕНИЯ
Аннотация
Предложен метод получения наноструктурированных порошков Er3Fe5O12, включающий совместное анионообменное осаждение ионов эрбия и железа(III) и дальнейшую температурную обработку полученных продуктов. Подобраны оптимальные условия анионообменного осаждения стехиометрического высокоактивного прекурсора и изучено влияние режимов термообработки на процесс образования и стабильность наночастиц феррита-граната эрбия. Полученные наноматериалы исследованы методами рентгенофазового анализа, электронной микроскопии, термического анализа и мессбауэровской спектроскопии. Данный метод синтеза обеспечивает формирование железо-эрбиевого граната со средним размером частиц 25 нм при температуре 800℃. Установленные закономерности могут быть использованы для разработки новых способов синтеза соединений редкоземельных элементов со структурой граната.
Журнал неорганической химии. 2024;69(12):1721-1732
1721-1732
СТРОЕНИЕ И ТЕРМИЧЕСКОЕ ПОВЕДЕНИЕ ОКСОФТОРИДОЦИРКОНАТА КАЛИЯ K2Zr3OF12
Аннотация
Нагреванием водной суспензии KZrF5 получен оксофторидоцирконат состава K2Zr3OF12 и методами ДТА-ТГА, РФА, ИКи КР-спектроскопии изучено его строение и термическое разложение. При полном гидролитическом разложении K2Zr3OF12 при 620°C образуется преимущественно смесь моноклинных фаз K2ZrF6 и ZrO2 . Получены, систематизированы и проанализированы экспериментальные ИКи КР-спектры оксофторидоцирконата K2Zr3OF12 и продуктов его нагревания. На основании результатов квантово-химических расчетов проведено отнесение полос в экспериментальных спектрах.
Журнал неорганической химии. 2024;69(12):1733-1742
1733-1742
КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА ИНТЕРМЕТАЛЛИДОВ В СИСТЕМАХ Pd-(Cu, Ag, Au)-(In, Sn)
Аннотация
Определена кристаллическая структура тройных интерметаллических соединений т1 в системах Pd-(Cu, Ag, Au)-Sn. Установлено, что в серебряной и золотой системах они кристаллизуются в объемноцентрированной тетрагональной ячейке с упорядочением атомов, отвечающим структурному типу Al3Ti, а в медной системе для т1-фазы реализуется структура VRh2Sn, являющаяся его дополнительно упорядоченной производной. Обобщены и проанализированы имеющиеся в литературе и полученные авторами данные по структурам двойных и тройных соединений, являющихся упорядоченными производными от структуры типа Cu, в системах Pd с элементами 11-й группы и непереходными металлами In и Sn. Показано, что они образуются при определенных значениях электронной концентрации (e/a): со структурными типами AuCu и Al3Zr при e/a = 0.75, со структурными типами Al3Ti и VRh2Sn при e/a = 0.8-1 и со структурным типом AuCu3 при e/a = 1. Размерный фактор влияет на направленность и протяженность областей гомогенности фаз.
Журнал неорганической химии. 2024;69(12):1743-1751
1743-1751
СУЛЬФОНИЕВЫЕ ПРОИЗВОДНЫЕ клозо-ДЕКАБОРАТНОГО АНИОНА С КАРБОНИЛЬНЫМИ ГРУППАМИ
Аннотация
Проведен синтез сульфониевых производных клозо-декаборатного аниона с экзо-полиэдрическими карбонильными группами [B10H9S(CH2C(=O)R)2]- (R = Me, Ph, p-C6H4C1, Nh). Состав и строение подтверждены методами элементного анализа, 11B, 1H, и 13C ЯМР-спектроскопии. Исследованы кристаллические упаковки и межмолекулярные взаимодействия монокристаллов Bu4N[2-BwH9S(CH2COMe)2] и [Ag(FFh3)4][2-B10H9S(CH2COC6H4Cl)2] • CH2Cl2 • MeCN методом рентгеноструктурного анализа и анализа поверхности Хиршфельда анионов.
Журнал неорганической химии. 2024;69(12):1752-1762
1752-1762
ГИДРОТЕРМАЛЬНЫЙ СИНТЕЗ ВОДНЫХ ЗОЛЕЙ НАНОКРИСТАЛЛИЧЕСКОГО ДИОКСИДА ГАФНИЯ, СТАБИЛИЗИРОВАННЫХ МОЛОЧНОЙ КИСЛОТОЙ, И ИХ ЭНЗИМОПОДОБНЫЕ СВОЙСТВА
Аннотация
Разработан метод получения водных золей нанокристаллического диоксида гафния (с гидродинамическим диаметром 20–35 нм), стабилизированных молочной кислотой (лактат-ионами) и характеризующихся высокой коллоидной устойчивостью (ζ-потенциал –29 мВ). Метод основан на гидротермальной обработке предварительно полученного комплексного соединения гафния с молочной кислотой в присутствии мочевины при температурах 180 и 220°C в течение 48 и 96 ч. Методом хемилюминесцентного анализа в модельной реакции окисления люминола установлено, что нанокристаллический оксид гафния в составе золей проявляет дозозависимую прооксидантную активность по отношению к пероксиду водорода и, таким образом, проявляет пероксидазоподобные свойства.
Журнал неорганической химии. 2024;69(12):1763-1773
1763-1773
СИНТЕЗ, СТРУКТУРА И СВОЙСТВА ТВЕРДЫХ РАСТВОРОВ Sr1-1.5x-yBix+yФ0.5xMo1-yVyO4 И Sr1-1.5xBixФ0.5xMo1-yVyO4-d
Аннотация
Статья посвящена синтезу, установлению специфики структуры и электропроводящих свойств катиони анион-дефицитных шеелитоподобных твердых растворов Sr1-1.5x-yBix+yФ0.5xMo1-yVyO4 и Sr1-1.5xBixФ0.5xMo1-yVyO4-d, где Ф - катионная вакансия. Установлены области гомогенности твердых растворов, комплексом методов изучены их структурные особенности. С помощью сканирующей электронной микроскопии исследованы размерные характеристики и морфология керамических образцов. Общая электропроводность соединений измерена методом импедансной спектроскопии в диапазоне температур 400-650℃. Для оценки вклада электронной и протонной компоненты в общую электропроводность твердых растворов измерены электропроводящие характеристики во влажной атмосфере и при различных парциальных давлениях кислорода. Построены и проанализированы аррениусовские зависимости электропроводности от обратной температуры.
Журнал неорганической химии. 2024;69(12):1774-1784
1774-1784
ГИДРОТЕРМАЛЬНО-МИКРОВОЛНОВОЙ СИНТЕЗ КОМПОЗИТА MnO/C В ПРИСУТСТВИИ АСКОРБИНОВОЙ КИСЛОТЫ
Аннотация
Гидротермально-микроволновой обработкой водного раствора перманганата калия с аскорбиновой кислотой и последующим отжигом прекурсора в инертной атмосфере при температуре 500℃ впервые синтезированы композиты на основе монооксида марганца кубической сингонии МnO/С. Установлено, что ключевым параметром, определяющим особенности формирования композита, является молярное соотношение компонентов реакционной массы Мn : C6H8O6 = 1 : (0.75-1.5). Предложен механизм образования композита MnO/C. Максимальное содержание углерода в композитном материале составляет ∼3 мас. %. Методами рентгенофазового и термогравиметрического анализа, КР-спектроскопии, сканирующей электронной микроскопии и низкотемпературной адсорбции азота определены основные физико-химические характеристики синтезированных композитов. Исследование поведения МnO/С в качестве анодного материала литий-ионного источника тока показало эффективность его использования только при высоких плотностях тока.
Журнал неорганической химии. 2024;69(12):1785-1795
1785-1795
СИНТЕЗ, КРИСТАЛЛИЧЕСКИЕ СТРУКТУРЫ И ДИПОЛЬНЫЕ МОМЕНТЫ КОМПЛЕКСОВ ГАЛОГЕНИДОВ ЦИНКА С МЕТИЛМОЧЕВИНОЙ И ДИМЕТИЛАЦЕТАМИДОМ
Аннотация
Взаимодействие галогенидов цинка с метилмочевиной (МеUr) в водном растворе в соотношении 1 : 2 приводит к образованию соединений [Zn(MeUr)2Cl2], [Zn(MeUr)2Br2], [Zn(MeUr)2I2]. Новые координационные соединения выделены и исследованы методами рентгенофазового анализа, инфракрасной спектроскопии и рентгеноструктурного анализа. Изучена структура не описанной ранее полиморфной модификации комплекса бромида цинка с диметилацетамидом (DMA) [Zn(DMA)2Br2]. Показано, что комплексы являются молекулярными, тетраэдрическими. Рассчитаны дипольные моменты комплексных соединений галогенидов цинка с метилмочевиной (9.3-9.7 Д) и диметилацетамидом (6.6-8.2 Д).
Журнал неорганической химии. 2024;69(12):1796-1804
1796-1804
ИЗМЕНЕНИЕ ПУТИ РЕЛАКСАЦИИ ВОЗБУЖДЕННОГО СОСТОЯНИЯ БИПИРИДИНОВЫХ КОМПЛЕКСОВ Ru(II) С ЗАМЕЩЕННЫМИ ИМИДАЗО[4,5-f][1,10] ФЕНАНТРОЛИНОВЫМИ ЛИГАНДАМИ ПРИ ДОПОЛНИТЕЛЬНОЙ КООРДИНАЦИИ ВТОРОГО КАТИОНА МЕТАЛЛА
Аннотация
Представлен новый тип разнолигандных гетеробиметаллических комплексов рутения(II). На первом этапе получены монорутениевые комплексы, в которых катион рутения(II) координирован по N,N-фрагменту имидазо[4,5-f][1,10]фенантролинового лиганда, дополнительно содержащего мостиковый тиофеновый фрагмент и свободный координационный центр пиридина. Данный координационный центр прочно связывает второй катион металла из изученной серии (Fe3+, Fe2+, Zn2+ или Pb2+) с образованием гетеробиметаллического комплекса, что подтверждено методами оптического, люминесцентного и ЯМР-титрования, а также квантово-химическими расчетами. Координация второго катиона приводит к значительному снижению энергии НСМО по сравнению с исходным монорутениевым комплексом, в результате чего тушится фосфоресценция, связанная с релаксацией возбужденного 3MLCT-состояния, характерного для монорутениевых комплексов. Дополнительно показано, что присутствие мостикового тиофенового фрагмента повышает нуклеофильность атома азота пиридина и позволяет ему координировать второй катион. В отсутствие тиофенового кольца лиганд теряет способность координировать двухзарядные катионы.
Журнал неорганической химии. 2024;69(12):1805-1814
1805-1814
СТРУКТУРА И ОТНОСИТЕЛЬНАЯ СТАБИЛЬНОСТЬ ИЗОМЕРОВ ОКСО- И ОКСОГИДРОКСОАЛКОКСОПРОИЗВОДНЫХ РЕНИЯ И МОЛИБДЕНА RexMo4-xO6-n(ОН)n(OMe)10 (x = 0-4, n = 1, 2, 4)
Аннотация
Методами квантовой химии проведены расчеты гетероядерных кластеров оксоалкоксо(RexMo4-xO6(OMe)10) и оксогидроксоалкоксокомплексов (RexMo4-xO6-n(ОН)n(OMe)10, n = 1, 2, 4) рения и молибдена. Остов кластеров представляет собой ромб из четырех атомов металла, связанных мостиковыми атомами кислорода по сторонам и малой диагонали. Алкоксогруппы занимают концевые положения. Рассчитано строение и относительная стабильность изомеров положения гетероатомов металлов по вершинам ромба. Определены теоретические разности полных энергий относительно наиболее стабильного изомера, длины связей металл-металл, индексы порядков связей и суммы этих индексов для каждого изомера. Установлено, что в ряде случаев наряду с мостиковыми связями М–О–М' образуются связи металл-металл.
Журнал неорганической химии. 2024;69(12):1815-1825
1815-1825
КВАНТОВО-ХИМИЧЕСКОЕ МОДЕЛИРОВАНИЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ КЛАСТЕРОВ Fe2O7 И Fe2O9 С МОЛЕКУЛАМИ H2 И O2
Аннотация
Выполнены квантово-химические расчеты геометрических и электронных структур кластеров Fe2O7 и Fe2O9, а также реакций взаимодействия Fe2O7 с молекулами H2, O2 и Fe2O9 с молекулой H2 в газовой фазе. Расчеты выполнены методом теории функционала плотности в приближении обобщенного градиента с использованием базиса triple-zeta. Найдены отличия тепловых эффектов данных реакций при взаимодействии кластеров с молекулами H2 и O2. Обнаружено, что в случае реакции Fe2O7 с молекулой H2 суммарные спины начальных реагентов и конечных продуктов не совпадают, т.е. в течение реакции происходит спиновая релаксация.
Журнал неорганической химии. 2024;69(12):1826-1833
1826-1833
ПОСТРОЕНИЕ СИЛОВОГО ПОЛЯ ДЛЯ КОМПЬЮТЕРНОГО МОДЕЛИРОВАНИЯ МНОГОСТЕННЫХ НАНОТРУБОК. II. ДИСЕЛЕНИД ВОЛЬФРАМА
Аннотация
Предложено силовое поле, предназначенное для моделирования многостенных нанотрубок WSe2, размер которых выходит за рамки возможностей методов ab initio. Параметризация межатомных потенциалов успешно протестирована на одностенных и двустенных нанотрубках, строение которых определено с помощью неэмпирических расчетов. Указанное силовое поле применено для моделирования структуры и стабильности хиральных и ахиральных многостенных нанотрубок WSe2 с диаметрами, близкими к экспериментальным величинам. Выполнено сравнение свойств нанотрубок на основе WSe2 со свойствами аналогичных нанотрубок на основе WS2, рассчитанными с помощью силового поля, которое описано в работе I из этой серии. Межстенные расстояния, полученные с помощью моделирования, хорошо согласуются с результатами измерений этих параметров для существующих нанотрубок WS2 и WSe2. Установлено, что межстенное взаимодействие вносит в стабилизацию многостенных нанотрубок несколько больший вклад в случае WSe2, чем в случае WS2. Анализ отклонения формы нанотрубок от цилиндрической показал близкое сходство структуры трубок обоих составов.
Журнал неорганической химии. 2024;69(12):1834-1847
1834-1847
ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ ОКИСЛЕННЫХ МЕЗОПОРИСТЫХ УГЛЕРОДНЫХ МАТЕРИАЛОВ
Аннотация
Физико-химическими методами изучены окисленные углеродные материалы, полученные в процессе окисления мезопористого углеродного материала марки “Техносорб” 2-30%-ными растворами пероксида водорода. Методами ИК-спектроскопии, титриметрии и химического анализа показано, что при окислении углеродного материала на поверхности частиц образуются кислородсодержащие группы: sp2-COOH, sp3-C—OH, sp2>C—OH, sp2>С=О и др. Надифрактограммахокис-ленных углеродных материалов наблюдаются слабые широкие рефлексы, типичные для гидратированного оксида графита, с незначительным увеличением межплоскостного расстояния d002 . При окислении углеродного материала происходит также возрастание удельной поверхности и объема свободных пор без существенного разрушения наноблоков углеродного материала.
Журнал неорганической химии. 2024;69(12):1848-1863
1848-1863
ИССЛЕДОВАНИЕ СТАБИЛЬНОГО ГЕКСАТОПА LiF-LiCl-LiBr-Li2CrO4-KCl-KBr ПЯТИКОМПОНЕНТНОЙ ВЗАИМНОЙ СИСТЕМЫ Li+,K+||F-,Cl-,Br-,CrO42-
Аннотация
Настоящая работа посвящена теоретическому и экспериментальному изучению пятикомпонентной взаимной системы Li+,K+||F-,Cl-,Br-,CrO42-. Построено древо фаз системы, которое имеет разветвленное строение и включает два стабильных пентатопа, стабильные гексатоп и тетраэдр, разделенные двумя стабильными тетраэдрами и секущим треугольником. Экспериментально исследован стабильный гексатоп LiF—LiCl—LiBr—Li2CrO4—KCl—KBr методами термического и рентгенофазового анализа. Определен характер физико-химического взаимодействия в гексатопе путем исследования политермического разреза, проходящего через две низкоплавкие четверные эвтектические точки, входящие в элементы огранения гексатопа. Установлено, что твердые растворы на основе хлоридов лития, калия и бромидов лития, калия внутри гексатопа не распадаются. Определены характеристики состава, отвечающего точке минимума в гексатопе. Установлено, что в гексатопе существуют четыре кристаллизующиеся фазы: LiF, Li2CrO4, LiClxBr1-x, KClxBr1-x.
Журнал неорганической химии. 2024;69(12):1864-1871
1864-1871
СИНТЕЗ ВЫСОКОЭЛЕКТРОПРОВОДЯЩИХ НАНОКОМПОЗИТОВ ZnO/УНТ С ХЕМОРЕЗИСТИВНЫМ ОТКЛИКОМ ПРИ КОМНАТНОЙ ТЕМПЕРАТУРЕ
Аннотация
В результате сольвотермального синтеза получены нанокомопозиты ZnO/УНТ с содержанием УНТ от 0.01 до 10 мас. %. Методами ДСК/ТГА исследовано термическое поведение полученных композитов при нагреве до 850℃. С помощью РФА и Раман-спектроскопии изучен фазовый состав и установлено формирование гексагональной фазы вюрцита. По данным СЭМ, наночастицы оксида цинка локализованы на поверхности УНТ. Изучена зависимость электрического сопротивления от температуры нанокомпозитов ZnO/УНТ. Показано, что в зависимости от содержания УНТ наблюдается полупроводниковый или металлический тип проводимости. При комнатной температуре изучены хеморезистивные отклики на широкий ряд газов, наилучшую чувствительность показал образец с наименьшим содержанием УНТ (0.01 мас. %).
Журнал неорганической химии. 2024;69(12):1872-1881
1872-1881
СИНТЕЗ МАХ-ФАЗЫ Nb2AlC В ЗАЩИТНОМ РАСПЛАВЕ KBr
Аннотация
Изучена возможность синтеза MAX-фазы состава Nb2AlC при варьировании температуры (900–1250℃) и мольного соотношения исходных реагентов (порошков ниобия, алюминия, углерода, а также KBr, выполняющего защитную функцию при получении целевого соединения). Методом рентгенофазового анализа установлено, что при низких температурах синтеза (900–1100℃) происходит образование лишь промежуточных продуктов, а при температуре синтеза 900℃ присутствует также металлический ниобий. Данные РЭМ и EDX-картирования подтверждают наличие МАХ-фазы при температурах 1200 и 1250℃. Показана эффективность снижения в исходной смеси содержания углерода и повышения количества алюминия. Изучено термическое поведение в токе воздуха продуктов, полученных при температурах 900 и 1250℃.
Журнал неорганической химии. 2024;69(12):1882-1891
1882-1891
ВЗАИМОСВЯЗЬ ЭЛЕКТРИЧЕСКИХ СВОЙСТВ СО СТРУКТУРНЫМИ И МОРФОЛОГИЧЕСКИМИ ХАРАКТЕРИСТИКАМИ ОБРАЗЦОВ В КВАЗИБИНАРНОЙ ЭВТЕКТИЧЕСКОЙ СИСТЕМЕ Ba2In2O5-Ba2InNbO6
Аннотация
Изучены структурные и морфологические особенности образцов в эвтектической системе Ba2In2O5—Ba2InNbO6 при обработке ниже и выше температуры эвтектики. Установлено наличие узкой области гомогенности твердого раствора Ba2In2-xNbxO5+x (x ≤ 0.05) и формирование композитов состава (1 - y)Ba2In1.95Nb0.05O5.05 • yBa2InNbO6. В композитах с y ≤ 0.15 в качестве основной фазы стабилизируется структура с разупорядоченным расположением вакансий кислорода. Общая электропроводность в атмосфере сухого воздуха определяется преимущественно кислородноионным переносом и возрастает как для твердого раствора, так и для композитов; максимальный ее рост на ~2 порядка наблюдается для композиционных образцов с y = 0.15,0.25, обработанных выше температуры эвтектики. Увеличение электропроводности обусловлено совокупным влиянием структурных и морфологических факторов. Композиты, обработанные выше эвтектической температуры, характеризуются особой морфологией. На поверхности зерен основной фазы в ходе кристаллизации эвтектики формируется слой кристаллитов субмикронного размера, что определяет появление композиционного эффекта электропроводности.
Журнал неорганической химии. 2024;69(12):1892-1904
1892-1904