Том 93, № 4 (2023)

Азлактонным методом осуществлен однореакторный синтез N-замещенных α,β-дегидротирозилдипептидов. Целевые дипептиды были получены с хорошими выходами (53-79%). Из последних получены 2,3,5-тризамещенные 4-имидазолоны с применением 1,1,1,3,3,3-гексаметилдисилазана в качестве дегидритирующего агента. Выявлено, что в случае β-аланинсодержащих пептидов наблюдается отрыв метилового эфира акриловой кислоты и образование 2,5-дизамещенного 4-имидазолона. Исследованы антирадикальные и антихолинэстеразные свойства синтезированных соединений. Осуществлен докинганализ некоторых дипептидов и имидазол-4-онов.

Взаимодействие арилметилиденциануксусных эфиров с N-ариламидами малоновой кислоты приводит к ранее неизвестным диэтил-6-амино-1,4-диарил-2-оксо-1,2,3,4-тетрагидропиридин-3,5-дикарбоксилатам с выходами 15-83%. Изучена антибактериальная активность некоторых полученных соединений.

Подобраны оптимальные условия окисления метиленовой группы в 4-этил-3-метилциннолине до соответствующего кетона - 3-метил-4-ацетилциннолина. Показано, что предварительное нанесение 4-этил-3-метилциннолина на некоторые неорганические подложки оказывает значительное влияние как на селективность окисления только метиленовой группы, так и на высокую степень конверсии в целевой продукт.

Исследованы реакции гидрогермилирования аллилсиланов и -германов R₃MAll (M = Si, Ge; R = Cl, EtO, Me) гидридгерманами R₃GeH (R = Cl, Me) и эфиратом трихлоргермана 2Et₂O·HGeCl₃. Установлено, что в реакциях с эфиратом образуются небольшие количества продуктов моно- (β- и γ-аддукты) и двойного гермилирования и, в основном, полимеры. При гидрогермилировании Me₃SiAll трихлоргерманом зафиксированы незначительные количества β-аддукта, но, главным образом, во всей серии опытов с Cl₃GeH образуются γ-аддукты. В каталитических реакциях аллилсиланов и -германов с триметилгерманом независимо от обрамления атомов кремния и германия образуются исключительно γ-аддукты. Предложена схема возможного протекания изучаемых реакций. C помощью методов газожидкостной хроматографии, спектроскопии ЯМР ¹Н, ¹³С и хромато-масс-спектрометрии проведена идентификация синтезированных соединений

Разработан метод синтеза 4,5-дифосфорилированных 1,2,3-триазолов и изучены их экстракционные свойства в отношении ионов U(VI), Th(IV) и лантанидов(III). Обнаружен эффект синергизма при экстракции ионов металлов из азотнокислых растворов смесями 4,5-дифосфорилированных 1,2,3-триазолов и динонилнафталинсульфокислоты. Определена стехиометрия извлекаемых комплексов, рассмотрено влияние строения экстрагента и концентрации HNO₃ в водной фазе на эффективность извлечения ионов металлов в органическую фазу. Установлено, что 4,5-дифосфорилированный 1,2,3-триазол с октильным заместителем у атома азота обладает наиболее высокой экстракционной способностью по отношению к актинидам и лантанидам в азотнокислых средах.

Изучена термическая стабильность тетрахлорферратов(III) N-алкилпиридиния общей формулы [C₅H₅NR]FeCl₄, где R = C₄H₉, (CH₂)₃CN, CH₂C₆H₅, C₈H₁₇, C₁₀H₂₁, на воздухе в интервале 25-600°С, а также термическая стабильность хлоридов N-алкилпиридиния. Исследована эквивалентная электропроводность тетрахлорферратов(III) N-алкилпиридиния в растворе ацетонитрила при 25°С. На основе кондуктометрических данных методом Ли-Уитона рассчитаны константы ионной ассоциации K _a , предельная молярная электрическая проводимость (λ₀) и стандартная энергия Гиббса ассоциации (Δ G °) в растворах ацетонитрила.

Расчетами DFT CAM-B3LYP/6-311++G(d,p) и CAM-B3LYP/6-311++G(d,p)/SDD показано, что полидентатный амидинилтетраметоксикарбонилциклопентадиенильный лиганд и его Hg(II) и Tl(I) комплексы наиболее устойчивы в виде илидных изомеров, в которых атом водорода или металла связан с терминальным атомом азота амидиниевого фрагмента и в случае металлокомплексов дополнительно координирован π-системой циклопентадиенового кольца. Альтернативные изомеры, в которых атомы водорода или металла связаны с атомами углерода кольца циклопентадиена или с карбонильными атомами кислорода метоксикарбонильных заместителей энергетически менее устойчивы на Δ E _ZPE 4.1-15.1 ккал/моль.

Обнаружена метастабильная при комнатной температуре фаза вюстита в виде конгломерата вискеров на поверхности нанопористого железа, полученного методом электрохимического деаллоинга (селективное анодное растворение менее благородного металла) ферромарганца. Исследованы особенности дальнейшего окисления железа методами ТГ-ДСК и РФА с разверткой по температуре. Описана широкая область сосуществования трех форм окислов железа и относительная устойчивость фазы магнетита до 900°C.

Квантово-химическим методом B3LYP-D3/def2-TZVP рассчитаны структурные и термодинамические характеристики донорно-акцепторных комплексов LA·E′H₂EH₂·LB(E = B, Al, Ga; E’= P, As, Sb; LB = SMe₂, NMe₃);LA- кислоты Льюиса на основе элементов 13 группы ER₃ (E = B, Al, Ga; R = H, Me, F, Cl, Br, I, C₆F₅)и карбонилы переходных металлов Fe(CO)₄, M(CO)₅, (M = Cr, Mo, W), CpMn(CO)₂. Показано, что отрыв основания Льюиса менее эндотермичен, чем кислоты Льюиса. Выявлены ряды изменения устойчивости комплексов в зависимости от природы элементов 13 и 15 групп и кислоты Льюиса. Наибольший стабилизирующий эффект оказывает W(CO)₅.