Журнал неорганической химии
ISSN (print): 0044-457X
Свидетельство о регистрации СМИ: ПИ № ФС 77 - 80732 от 09.04.2021
Учредитель: Российская академия наук, Институт общей и неорганической химии им. Н.С. Курнакова РАН
Главный редактор: Кузнецов Николай Тимофеевич
Число выпусков в год: 12
Индексация: РИНЦ, перечень ВАК, Ядро РИНЦ, RSCI, CrossRef, Белый список (1 уровень)
"Журнал неорганической химии" – ежемесячное периодическое издание Российской академии наук, публикующее оригинальные статьи и обзоры по всем направлениям современной неорганической химии. Журнал является одним из старейших (основан в 1956 г.) и наиболее авторитетных отечественных научных изданий. Почти с самого начала своего существования (с 1958 г.) он в полном объеме переводится на английский язык под названием «Russian Journal of Inorganic Chemistry».
Журнал неорганической химии входит в список журналов ВАК, представлен в системе РИНЦ, индексируется и реферируется в самых крупных библиографических базах данных.
Редакционная коллегия журнала с учетом мнения наиболее квалифицированных специалистов, выступающих в качестве рецензентов, отбирает для публикации наиболее важные и интересные работы, содержащие новые экспериментальные результаты и концепции в области синтеза и исследования неорганических соединений, создания передовых функциональных и конструкционных неорганических материалов, включая наноматериалы. В первую очередь публикуются результаты фундаментальных исследований, отличающиеся новизной и представляющие интерес для широкого круга читателей – специалистов в области неорганической химии и смежных наук.
Основные научные направления журнала включают экспериментальные и теоретические исследования в области синтеза и свойств неорганических и координационных соединений, теоретическую неорганическую химию, физические методы исследования неорганических веществ, физико-химический анализ неорганических систем, физикохимию растворов и создание неорганических материалов и наноматериалов.
Особое внимание и поддержку получают статьи, направленные на установление закономерностей, связывающих состав, строение вещества и дисперсность с его свойствами, – основу создания практически значимых материалов и технологических процессов.
Журнал основан в 1956 году .
Текущий выпуск
Открытый доступ
Доступ предоставлен
Только для подписчиков
Том 70, № 11 (2025)
СИНТЕЗ И СВОЙСТВА НЕОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ
ОКСИД БОРА КАК СПЕКАЮЩАЯ ДОБАВКА ДЛЯ ОКСИНИТРИДОВ КРЕМНИЯ-АЛЮМИНИЯ
Аннотация
Исследовано взаимодействие β-сиалонов Si5AlON7 и Si4Al2O2N6 с оксидом бора, введенным в форме борной кислоты в количестве 0.5 и 5.0 мас. %, при 1650°С в атмосфере азота. Показано, что на микроуровне все образцы демонстрируют более высокую степень уплотнения по сравнению с образцами, обожженными без добавок, однако ни в одном случае плотность не достигает теоретических значений. В большинстве случаев отмечается незначительное диспропорционирование основной фазы на фазы, обогащенные алюминием (Si3Al6O12N2) и кремнием (Si2N2O), а при спекании Si4Al2O2N6 с добавлением 0.5 мас. % борной кислоты образуется заметное количество фазы кварца (SiO2). Спекание Si5AlON7 с добавкой оксида бора не приводит к существенным изменениям твердости и прочности на изгиб. Si4Al2O2N6 с добавлением 0.5 мас. % демонстрирует прирост прочности на ~14%, однако при добавлении 5.0 мас. % борной кислоты происходит снижение как твердости (на ~9%), так и прочности на изгиб (на ~36%).
Журнал неорганической химии. 2025;70(11):1439-1446
1439-1446
ТВЕРДЫЕ РАСТВОРЫ С ПИРОХЛОРОПОДОБНОЙ СТРУКТУРОЙ В СИСТЕМЕ Y2O3–Fe2O3–Ta2O5–WO3
Аннотация
Цель настоящей работы — синтез и исследование свойств соединения Y2Fe4/3W2/3O7 и пирохлороподобных твердых растворов в системе Y2O3–Fe2O3–Ta2O5–WO3. Разработан метод получения Y2Fe4/3W2/3O7 на основе цитратного метода. Впервые установлено, что соединение имеет слоистую пирохлороподобную структуру, описываемую пр. гр. R3. Исследование теплоемкости Y2Fe4/3W2/3O7 показало, что в отличие от Y2FeTaO7, соединение не имеет полиморфных переходов во всем интервале температур 25–1460°C. Показано существование непрерывного твердого раствора xY2FeTaO7–(1–x)Y2Fe4/3W2/3O7, а также ограниченного твердого раствора xY1.85Fe1.15TaO7–(1–x)Y2Fe4/3W2/3O7, где x = 0.7–1. Установлено, что твердый раствор Y2Fe4/3+xW2/3O7 не реализуется. Рассмотрены ИК- и КР-спектры синтезированных твердых растворов. Определено положение края их поглощения.
Журнал неорганической химии. 2025;70(11):1447-1455
1447-1455
НИЗКОТЕМПЕРАТУРНЫЙ СИНТЕЗ НАНОЛИСТОВ SnO МЕТОДОМ ХИМИЧЕСКОГО ОСАЖДЕНИЯ: МОРФОЛОГИЯ, СТРУКТУРА И ТЕРМИЧЕСКАЯ СТАБИЛЬНОСТЬ
Аннотация
Изучен процесс формирования нанолистов SnO методом прямого химического осаждения с использованием хлорида олова(II) в качестве источника олова и гидроксида натрия в качестве основания. Для полученного порошка с помощью рентгенофазового анализа, растровой электронной микроскопии (РЭМ) и атомно-силовой микроскопии (АСМ) изучены особенности кристаллической структуры и микроструктуры, методами ИК- и КР-спектроскопии исследованы спектральные характеристики, а с применением синхронного термического анализа (ТГА/ДСК) — термическое поведение в токе воздуха. Установлено, что синтезированный SnO устойчив к окислению при температурах до 250°C. По данным РФА, полученный продукт имеет тетрагональную кристаллическую решетку, соответствующую монооксиду олова, а средний размер области когерентного рассеяния составляет 21.7 ± 1.3 нм. С помощью РЭМ и АСМ показано, что порошок обладает иерархически организованной микроструктурой и состоит из нанолистов толщиной 26.2 ± 2 нм с латеральными размерами от 0.6 до 4.3 мкм. С помощью Кельвин-зондовой силовой микроскопии определено значение работы выхода электронов с поверхности материала, равное 3.79 ± 0.02 эВ.
Журнал неорганической химии. 2025;70(11):1456–1464
1456–1464
СЛОЖНЫЕ ОКСИДЫ В СИСТЕМЕ Y2O3–Fe2O3–Ta2O5 И ИХ МАГНИТНЫЕ СВОЙСТВА
Аннотация
Изучены фазовые равновесия в субсолидусной области системы Y2O3–Fe2O3–Ta2O5. Впервые обнаружено соединение YFeTa2O8, существующее в узком температурном интервале 1000–1400°C. Другое ранее неизвестное соединение Y2FeTa2O12 реализуется в области температур до 1000°C, при которой оно распадается на YTaO4 и YFeTa2O8. Установлено, что Y2FeTa2O12 относится к структурному типу пирохлора (пр. гр. Fd3m) и имеет параметр решетки a = 10.3158(6) Å. Подтверждено существование твердого раствора Y2-xFe1+xTaO4 в области x = 0–0.2. Построены изотермические сечения системы для температур 900 и 1200°C. Исследованы магнитные свойства фаз YFeTa2O8 и Y2FeTa2O12 в полях до 5000 Э в интервале температур 2–300 К и показано, что их поведение почти во всем изученном температурном интервале характерно для парамагнетиков. При предельно низких температурах обнаружены эффекты, свидетельствующие о наличии взаимодействий антиферромагнитного типа, но они весьма слабы на фоне парамагнитной матрицы.
Журнал неорганической химии. 2025;70(11):1465-1472
1465-1472
СИНТЕЗ, КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА И МАГНИТНЫЕ СВОЙСТВА ТВЕРДОГО РАСТВОРА Y3-x(CeBi)xFe3.5Ga1.5O12
Аннотация
Методом сжигания гелей с использованием поливинилового спирта в качестве топлива впервые были получены твердые растворы на основе феррогранатов иттрия, содержащие в кристаллической решетке одновременно ионы висмута и церия. Замещение ионов иттрия на Сe3+ составляет 0.15 формульных единиц, а замещение на Bi3+ — 0.7 и 1.0 формульной единицы. Методом ИК-спектроскопии были исследованы гели, образующиеся в процессе синтеза, и выявлены основные функциональные группы, участвующие в процессе формирования структуры геля. Исследование магнитных свойств твердых растворов Y3-x(CeBi)xFe3.5Ga1.5O12 позволило установить зависимость величины удельной намагниченности, среднего магнитного момента и температуры магнитного упорядочения от содержания ионов висмута и церия в гранате.
Журнал неорганической химии. 2025;70(11):1473-1478
1473-1478
ИОННАЯ ПРОВОДИМОСТЬ ФЛЮОРИТОВЫХ ТВЕРДЫХ РАСТВОРОВ M1−xScxF2+x (M = Ca, Sr, Ba, Pb): СРАВНИТЕЛЬНЫЙ АНАЛИЗ
Аннотация
Проведено сравнение электрофизических (ионная проводимость, энтальпия активации ионного транспорта) и кристаллохимических (параметры решетки, ионные радиусы, поляризуемость катионов) характеристик скандийсодержащих твердых электролитов M1−xScxF2+x, где M = Ca, Sr, Ba, Pb. Твердые растворы M1−xScxF2+x со структурой флюорита (пр. гр. Fm3m) получены из расплава методами вертикальной направленной (монокристаллы, M = Ca, Sr, Pb) и спонтанной (сплавы, M = Ba) кристаллизации. Фтор-ионная проводимость твердых растворов на основе флюоритовых матриц BaF2 и β-PbF2 на 5−6 порядков выше, а энтальпия активации ионного переноса в 2−4 раза меньше, чем соответствующие характеристики твердых растворов на основе CaF2 и SrF2. Высокая проводимость твердых электролитов M1−xScxF2+x (M = Ba, Pb) обусловлена большими ионными радиусами катионов Ba2+ и Pb2+ (размерный фактор) и высокой поляризуемостью катионов Pb2+ (поляризационный фактор). Действие этих факторов приводит к увеличению свободного пространства и уменьшению потенциальных барьеров для движения подвижных ионов фтора.
Журнал неорганической химии. 2025;70(11):1479-1485
1479-1485
СИНТЕЗ ПЕРГАЛОГЕНИРОВАННЫХ МОНОГИДРОКСОПРОИЗВОДНЫХ клозо-ДЕКАБОРАТНОГО АНИОНА [2-B10X9OH]2– (X = Cl, Br)
Аннотация
Разработан эффективный двухстадийный метод синтеза пергалогенированных моногидроксопроизводных клозо-декаборатного аниона состава [2-B10X9OH]2– (X = Cl, Br). Метод включает полное галогенирование борового каркаса в исходном DMF-содержащем производном [2-B10H9OCHNMe2]– реакцией с сульфурилхлоридом (SO2Cl2) или элементарным бромом (Br2) с последующим гидролизом полученных пергалогенированных производных [2-B10X9OCHNMe2]– (X = Cl, Br) моногидратом гидразина (N2H4·H2O). Данный синтетический подход позволяет получать целевые соединения с высоким выходом (80–85%) и высокой чистотой, что подтверждено комплексом физико-химических методов анализа (многоядерная ЯМР-спектроскопия на ядрах 11B, 1H и 13C, ИК-спектроскопия, элементный анализ). Структуры анионов [2-B10X9OCHNMe2]– и [2-B10X9OH]2– установлены методом рентгеноструктурного анализа монокристаллов.
Журнал неорганической химии. 2025;70(11):1486-1499
1486-1499
СИНТЕЗ, КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА И ТЕРМИЧЕСКОЕ РАЗЛОЖЕНИЕ [M(NH3)6]4[Fe(CN)6]3·12H2O (M = Ir, Rh) В РАЗЛИЧНОЙ АТМОСФЕРЕ
Аннотация
Впервые синтезированы и структурно охарактеризованы новые двойные комплексные соли [Ir(NH3)6]4[Fe(CN)6]3·12H2O и [Rh(NH3)6]4[Fe(CN)6]3·12H2O.Подробно изучено термическое поведение синтезированных солей в восстановительной (He/H2), инертной (He) и окислительной (Ar/O2) атмосфере. Конечным продуктом разложения [Ir(NH3)6]4[Fe(CN)6]3 · 12H2O в восстановительной и инертной атмосфере является смесь гранецентрированного кубического и гексагонального плотноупакованного наноразмерных твердых растворов Ir-Fe и аморфного углерода. Разложение [Rh(NH3)6]4[Fe(CN)6]3 · 12H2O в тех же атмосферах приводит к образованию смеси упорядоченного и неупорядоченного наносплавов Rh-Fe, содержащих аморфный углерод. В окислительной атмосфере образуется смесь оксидов металлов и металлический иридий (или родий). На основе полученных данных можно рассматривать термическое разложение [Ir(NH3)6]4[Fe(CN)6]3 · 12H2O и [Rh(NH3)6]4[Fe(CN)6]3 · 12H2O в качестве способа получения наносплавов или оксидных систем на основе железа и иридия (родия).
Журнал неорганической химии. 2025;70(11):1500-1513
1500-1513
ГИДРИДЫ НА ОСНОВЕ ТИТАН-ХРОМОВЫХ СПЛАВОВ С ЧАСТИЧНЫМ ЗАМЕЩЕНИЕМ КОМПОНЕНТОВ ДРУГИМИ d-МЕТАЛЛАМИ
Аннотация
Синтезированы гидридные фазы на основе TiCr-сплавов с гексагональной структурой С14 фазы Лавеса, легированных различными d-металлами. С помощью рентгеновской дифракции установлено, что образцы содержат гидридную фазу с расширенной решеткой структуры С14 и гранецентрированной кубической решеткой, известной в литературе. Обнаруженная гранецентрированная кубическая гидридная фаза является стабильной при обычных условиях, а после десорбции водорода ее решетка трансформируется в кубическую объемно-центрированную. Расширение решетки гидридов TiCr-сплавов обеих структурных модификаций коррелирует с объемными эффектами решетки индивидуальных гидридов металлов, составляющих компоненты сплавов.
Журнал неорганической химии. 2025;70(11):1514-1523
1514-1523
КООРДИНАЦИОННЫЕ СОЕДИНЕНИЯ
КРИСТАЛЛОХИМИЧЕСКАЯ РОЛЬ НАФТАЛИН- И АНТРАЦЕНКАРБОКСИЛАТ-ИОНОВ В СТРУКТУРАХ КООРДИНАЦИОННЫХ СОЕДИНЕНИЙ 3d-МЕТАЛЛОВ
Аннотация
В рамках стереоатомной модели строения кристаллов с использованием характеристик полиэдров Вороного–Дирихле выполнен кристаллохимический анализ нафталин-1-, нафталин-2- и антрацен-9-карбоксилатсодержащих комплексов 3d-металлов. Рассмотрены типы координации нафталин-1-, нафталин-2- и антрацен-9-карбоксилат-анионов по отношению к 3d-металлам. Выявлено влияние типа координации на характеристики связей M–O в структурах кристаллов. С помощью правила 18 электронов дана количественная оценка электронодонорной способности нафталин-1-, нафталин-2- и антрацен-9-карбоксилат-анионов по отношению к 3d-металлам, которая закономерно уменьшается по периоду слева направо. По отношению к двухзарядным ионам 3d-металлов установлены корреляционные зависимости между электронодонорной способностью атомов кислорода нафталин-1-, нафталин-2- и антрацен-9-карбоксилат-ионов и номером группы, в которой находится 3d-металл.
Журнал неорганической химии. 2025;70(11):1524-1534
1524-1534
АКВАКОМПЛЕКСЫ РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ (Ce3+, Eu3+, Gd3+ и Yb3+) С клозо-ДОДЕКАБОРАТНЫМ АНИОНОМ: СИНТЕЗ, СТРОЕНИЕ, СВОЙСТВА
Аннотация
Нейтрализацией раствора (H3O)2[B12H12] оксидами редкоземельных элементов (РЗЭ) M2O3(M = Eu3+, Gd3+, Yb3+) и CeO2 получены аквакомплексы [M(H2O)8]2[B12H12]3 ⋅ 15H2O (M = Eu3+, Gd3+, Yb3+) и [Ce(H2O)9]2[B12H12]3 · 15H2O, стабилизированные клозо-додекаборатным анионом. Строение [Eu(H2O)8]2[B12H12]3 ⋅ 15H2O и [Ce(H2O)9]2[B12H12]3 · 15H2O определено методом рентгеноструктурного анализа. Установлено, что реакция в системе СеО2/(H3O)2[B12H12] сопровождается окислительно-восстановительным превращением Ce4+ → Ce3+, в то время как для систем M2O3 (M = Eu3+, Gd3+, Yb3+)/(H3O)2[B12H12] наблюдается стабилизация степени окисления соответствующего РЗЭ. Изучены люминесцентные свойства [Ce(H2O)9]2[B12H12]3 · 15H2O. Показано, что данное соединение излучает в ближней ультрафиолетовой области с максимумом эмиссии при 370 нм.
Журнал неорганической химии. 2025;70(11):1535-1542
1535-1542
МЕТАЛЛОКОМПЛЕКСНЫЕ ХРОМОФОРЫ НА ОСНОВЕ о-ИМИНОБЕНЗОХИНОНАТНЫХ ПРОИЗВОДНЫХ КОБАЛЬТА(III), МЕДИ(II) И НИКЕЛЯ(II): МОЛЕКУЛЯРНАЯ СТРУКТУРА, ЭЛЕКТРОННЫЕ СПЕКТРЫ ПОГЛОЩЕНИЯ И ТЕРМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА
Аннотация
На основе о-аминофенола АРН2N2Ph с хромофорным азофенильным фрагментом синтезирован ряд комплексов переходных металлов 3d-ряда: бис-о-иминобензосемихинонатные производные (imSQN2Ph)2Ni (1), (imSQN2Ph)2Cu (2), а также смешаннолигандное соединение (imSQN2Ph)(APN2Ph)Co (3), где imSQN2Ph и APN2Ph – анион-радикальная и дианионная редокс-формы лиганда АРН2N2Ph соответственно. Молекулярная структура лиганда АРН2N2Ph и комплексов 1·C7H8, 2·C7H8 и 3·C7H8 установлена методом рентгеноструктурного анализа (CIF-файлы CCDC №№ 2444549-2444553 соответственно). Плоское координационное окружение металлоцентра обусловливает взаимное планарное расположение граничных орбиталей ВЗМО и НСМО, благодаря чему в соединениях 1-3 реализуется низкоэнергетический перенос заряда лиганд–лиганд, отвечающий поглощению света в ближней ИК-области. Полученные металлокомплексы характеризуются богатым набором редокс-состояний, обеспеченным преимущественно редокс-активной природой лигандов. Соединения никеля(II) 1 и кобальта(III) 3 летучи и отличаются высокой термостабильностью и полнотой перехода в паровую фазу, что является благоприятным фактором для конструирования на их основе оптоэлектронных устройств методом вакуумного напыления слоев.
Журнал неорганической химии. 2025;70(11):1543-1560
1543-1560
СМЕШАННОЛИГАНДНЫЕ ЛЮМИНЕСЦИРУЮЩИЕ КОМПЛЕКСЫ Cu(I) НА ОСНОВЕ 10-(АРИЛ)ФЕНОКСАРСИНОВ И АЦЕТОНИТРИЛА С КУБАНОВЫМ ЯДРОМ Cu4I4
Аннотация
Методом механосинтеза, который заключается в растирании порошков 10-(арил)феноксарсинов и иодида меди(I) в эквимолярном соотношении с добавлением небольшого количества ацетонитрила, получены кластерные комплексы меди(I) I и II состава [L3Cu4I4(CH3CN)] (L1 = 10-(4-толил)феноксарсин, L2 = 10-(4-бромфенил)феноксарсин). Комплексы охарактеризованы методами масс-спектрометрии, элементного анализа и 1H ЯМР-спектроскопии. Молекулярная структура комплекса I подтверждена методом PCA (CCDC № 2468768 (I)). Кластерное ядро имеет кубановую геометрию. Комплексы меди(I) обладают эмиссией в оранжевой области спектра.
Журнал неорганической химии. 2025;70(11):1561-1569
1561-1569
НОВЫЕ ФОТОСЕНСИБИЛИЗАТОРЫ НА ОСНОВЕ КАТИОННЫХ мезо-АРИЛПОРФИРИНОВ С РАСШИРЕННОЙ π-СИСТЕМОЙ
Аннотация
Синтезированы новые фотосенсибилизаторы на основе катионных порфиринов с расширенной π-системой. Синтетическая стратегия включает использование реакции кросс-сочетания Соногаширы для формирования сопряженной π-системы макроцикла. Полученные соединения проявляют полосу поглощения при 660 нм с коэффициентом экстинкции ~60 000 M–1 см–1; также определены квантовый выход синглетного кислорода и коэффициент распределения 1-октанол/вода. Поглощение в ближней инфракрасной области позволяет рассматривать полученные соединения в качестве потенциальных фотосенсибилизаторов для фотодинамической терапии.
Журнал неорганической химии. 2025;70(11):1570-1577
1570-1577
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ НЕОРГАНИЧЕСКАЯ ХИМИЯ
ВЛИЯНИЕ ХИРАЛЬНОСТИ НА СПИНОВЫЙ ТРАНСПОРТ В НАНОТРУБКАХ GaN (8, n2)
Аннотация
Методом неэмпирических релятивистских расчетов исследована электронная структура однослойных хиральных нанотрубок GaN (8, n2), где n2 = 1–7. Установлено, что все системы являются полупроводниками с шириной запрещенной зоны 1–2 эВ. Спин-орбитальное расщепление составляет 3–13 мэВ для потолка валентной зоны и 1–10 мэВ для дна зоны проводимости. Наибольшая эффективность спиновой селективности наблюдается в нанотрубках (8, 1) и (8, 2), где доминирующий α-транспорт и высокое спинорбитальное расщепление (>10 мэВ) создают оптимальные условия для спиновых фильтров.
Журнал неорганической химии. 2025;70(11):1578-1591
1578-1591
ФИЗИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ
ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ГЕКСААЛЮМИНАТА PrZnAl11O19
Аннотация
Методами релаксационной, адиабатической и дифференциальной сканирующей калориметрии в интервале температур 2–1848 K измерена теплоемкость PrZnAl11O19 со структурой магнетоплюмбита и на основании сглаженных значений определены температурные зависимости энтропии, изменения энтальпии и приведенной энергии Гиббса. Методом дроп-калориметрии измерена энтальпия растворения в расплаве бората свинца при 1073 K и рассчитана энтальпия образования PrZnAl11O19 из оксидов и из элементов при 298 K. Для определения вероятности процесса разложения PrZnAl11O19 на простые оксиды оценена температурная зависимость энергии Гиббса твердофазной реакции в области температур 298–1800 K.
Журнал неорганической химии. 2025;70(11):1592–1598
1592–1598
ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ НЕОРГАНИЧЕСКИХ СИСТЕМ
О ФОРМАЛИЗАЦИИ ОПИСАНИЯ ФАЗОВЫХ ПРЕВРАЩЕНИЙ
Аннотация
На примере тройных систем обсуждается необходимость четкой идентификации инвариантных фазовых превращений. Показано, что задача четкого и однозначного различения четырехфазных реакций становится все более актуальной, например, в случаях полиморфизма реагентов, разложения или образования соединений, расслаивания жидкости, в отличие от используемой в настоящее время схематичной, неполной классификации по принципу: эвтектика, перитектика, все остальные реакции. Предлагается номенклатура фазовых превращений (примеры показаны на изобарных фазовых диаграммах тройных систем), которая помогает дифференцировать такие превращения по типу фазовых реакций и лучше понять процессы, происходящие в системе, а также более наглядно представить результаты экспериментальных исследований изучаемой системы. Полученные результаты могут быть использованы при построении фазовых диаграмм тройных систем, рассчитываемых термодинамически, исследуемых экспериментально, и подготавливаемых для компьютерного моделирования.
Журнал неорганической химии. 2025;70(11):1599-1610
1599-1610
СИСТЕМА Cu6GeSe6 – Ag6GeS6: ФАЗОВЫЕ РАВНОВЕСИЯ И ВЫСОКОЭНТРОПИЙНЫЕ СПЛАВЫ
Аннотация
Соединения семейства аргиродита и фазы на их основе представляют интерес как экологически безопасные функциональные материалы. В работе представлены новые данные о фазовых равновесиях в системе Cu6GeSe6 – Ag6GeS6, полученные методами ДТА и РФА. Установлено, что система не является квазибинарной из-за инконгруэнтного плавления Cu6GeSe6, однако сохраняет термодинамическую устойчивость ниже солидуса. Между высокотемпературными модификациями выявлен непрерывный ряд твердых растворов (δ-фаза) с катионными и анионными замещениями. На основе низкотемпературных модификаций определены ограниченные области гомогенности. Формирование твердых растворов снижает температуры полиморфных переходов и расширяет область гомогенности ионопроводящей кубической δ-фазы до комнатной температуры и ниже. При комнатной температуре гомогенность δ-фазы охватывает 10-70 мол. % Ag6GeS6. В интервале составов 36-64 мол. % Ag6GeS6 δ-фазу можно отнести к высокоэнтропийным сплавам, что открывает дополнительные перспективы для управления ее свойствами за счет энтропийной стабилизации структуры.
Журнал неорганической химии. 2025;70(11):1611-1618
1611-1618
ТВЕРДЫЕ РАСТВОРЫ И ФАЗОВЫЕ РАВНОВЕСИЯ В СИСТЕМЕ NiO-ZnO-SiO2 В СУБСОЛИДУСНОЙ ОБЛАСТИ
Аннотация
Методом твердофазного синтеза на воздухе изучены твердые растворы замещения Zn2-2xNi2xSiO4 (структура виллемита), Ni2-2yZn2ySiO4 (структура оливина) и Ni1-zZnzO (структура каменной соли), установлена их протяженность. Фазовое равновесие в системе NiO-ZnO-SiO2 в субсолидусной области выявлено на основе фазового состава слоев и установлены фазовые составы двойных систем NiO-ZnO, ZnO-SiO2 и NiO-SiO2, контрольных точек и параметров элементарных ячеек указанных твердых растворов. Установлено, что тройная система NiO-ZnO-SiO2 разделяется конодами на семь элементарных полей. Фазовое равновесие в системе NiO-ZnO-SiO2 определяется квазибинарным равновесием граничных составов твердых растворов Zn2-2xNi2xSiO4 (x = 0.10) и Ni2-2yZn2ySiO4 (y = 0.25) и конодами, соединяющими эти составы с твердым раствором Ni1-zZnzO, а также конодой, соединяющей граничный состав твердого раствора Ni1-zZnzO (z = 0.4) с Zn2SiO4.
Журнал неорганической химии. 2025;70(11):1619-1627
1619-1627
Фазовые равновесия в системе Ag8GeSe6–Ag7GeSe5I–GeSe2
Аннотация
Методами дифференциального термического анализа и рентгенофазового анализа изучены фазовые равновесия в системе Ag8GeSe6–Ag7GeSe5I–GeSe2 (A). Построены T–x-диаграммы граничных систем Ag8GeSe6–Ag7GeSe5I и Ag7GeSe5I–GeSe2, проекция поверхности ликвидуса, изотермическое сечение при 300 K и некоторые политермические сечения фазовой диаграммы системы A. Установлено, что граничная система Ag8GeSe6–Ag7GeSe5I характеризуется образованием непрерывного ряда твердых растворов между Ag7GeSe5I и высокотемпературной кубической модификацией Ag8GeSe6, а также ограниченных твердых растворов на основе низкотемпературной модификации последнего. Образование твердых растворов приводит к понижению температуры полиморфного перехода Ag8GeSe6 и стабилизации высокотемпературной кубической фазы при комнатной температуре.
Журнал неорганической химии. 2025;70(11):1628-1636
1628-1636
ФАЗОВЫЕ РАВНОВЕСИЯ В ТРЕХКОМПОНЕНТНОЙ ВЗАИМНОЙ СИСТЕМЕ Na+, Sr2+||F–, MoO42–
Аннотация
Выполнено теоретическое и экспериментальное исследование трехкомпонентной взаимной системы Na+, Sr2+||F–, MoO42–. Приведены модели разбиения квадрата составов на симплексы и термодинамическим методом подтвержден вариант с тремя фазовыми треугольниками: NaF–SrF2–SrMoO4, NaF–2NaF·Na2MoO4–SrMoO4 и 2NaF·Na2MoO4–SrMoO4–Na2MoO4. Экспериментально разбиение подтверждено методом рентгенофазового анализа смеси 50 экв. % Na2MoO4 и 50 экв. % SrF2, отвечающей точке полной конверсии. Построено древо фаз и описаны основные реакции химического взаимодействия для смесей, отвечающих точкам эквивалентности. С помощью дифференциального термического анализа и термогравиметрии изучена серия политермических разрезов, из которых определены направления на три точки нонвариантных равновесий. Выявлены координаты эвтектики и двух перитектик. Все точки нонвариантных равновесий расположены в фазовом треугольнике 2NaF·Na2MoO4–SrMoO4–Na2MoO4. Фазовый комплекс системы представлен пятью полями кристаллизации: фторидов натрия и стронция, молибдата стронция, соединения инконгруэнтного плавления и граничных твердых растворов на основе молибдата натрия. Минимальные поля кристаллизации отвечают соединению 2NaF·Na2MoO4 и граничному твердому раствору на основе молибдата натрия.
Журнал неорганической химии. 2025;70(11):1637-1645
1637-1645
НЕОРГАНИЧЕСКИЕ МАТЕРИАЛЫ И НАНОМАТЕРИАЛЫ
МОЛЕКУЛЯРНОЕ НАСЛАИВАНИЕ АЛЮМИНИЙ-МОЛИБДЕНОВЫХ ОКСИДНЫХ ПЛЕНОК С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ ТРИМЕТИЛАЛЮМИНИЯ И ДИОКСИДИХЛОРИДА МОЛИБДЕНА
Аннотация
Представлена программа молекулярного наслаивания (MH) алюминий-молибденовых оксидных (Al,Mo,O) пленок, основанная на циклических реакциях паров триметилалюминия (TMA) и диоксидихлорида молибдена (MoO2Cl2). Исследовано влияние добавления напуска паров воды в цикл MH (TMA-H2O-MoO2Cl2). Процесс роста пленок изучали in situ методом кварцевого пьезоэлектрического микровзвешивания (КПМ). Установлено, что при температуре MH 180°C для процессов TMA-MoO2Cl2 и TMA-H2O-MoO2Cl2 наблюдается линейный рост с постоянной роста 3.79 и 3.94 Å/цикл соответственно. Согласно данным методов отражения и дифракции рентгеновских лучей (ОПЛ и ДПЛ), полученные пленки имели аморфную структуру с плотностью ∼3.7 г/см3 и среднеквадратичную шероховатость в пределах 10-12 Å. Оба типа полученных пленок имели схожий состав. В полученных пленках содержался Mo+6, Mo+5 и Mo+4.
Журнал неорганической химии. 2025;70(11):1646-1657
1646-1657
СИНТЕЗ g-C3N4 ИЗ ПОЛИМЕРИЗОВАННОЙ ТРИТИОЦИАНУРОВОЙ КИСЛОТЫ: ВЛИЯНИЕ СТЕПЕНИ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ НА СТРУКТУРУ И ФОТОКАТАЛИТИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА
Аннотация
Исследовано использование полимеризованной тритиоциануровой кислоты (рТТСА) со степенью полимеризации от 0 до 100% в качестве предшественника для синтеза графитоподобного нитрида углерода (g-C3N4). Изучено влияние степени полимеризации рТТСА на структурные, морфологические и фотокаталитические свойства получаемого материала. Особое внимание уделено изменениям химического состава, включая легирование серой, кислородом и цианогруппами, а также морфологическим превращениям от пористых к более плотным структурам. Эксперименты показывают, что использование рТТСА позволяет эффективно управлять физико-химическими свойствами g-C3N4, повышая его фотокаталитическую активность в разложении органических загрязнителей.
Журнал неорганической химии. 2025;70(11):1658-1667
1658-1667
СЛОИСТЫЙ ДВОЙНОЙ ГИДРОКСИД Zn И Al, МОДИФИЦИРОВАННЫЙ [Fe(CN)6]4−-АНИОНАМИ ДЛЯ СЕЛЕКТИВНОГО УДАЛЕНИЯ 137Cs ИЗ МОДЕЛЬНЫХ РАСТВОРОВ ЖИДКИХ РАДИОАКТИВНЫХ ОТХОДОВ
Аннотация
Слоистые двойные гидроксиды (СДГ) зарекомендовали себя как высокоэффективные сорбенты тяжелых металлов и радионуклидов. В частности, для извлечения цезия-137 предлагается модификация СДГ ферроцианид-ионами. Однако на текущий момент остаются неисследованными сорбционно-селективные характеристики модифицированных СДГ в условиях извлечения радионуклидов цезия из модельных и реальных растворов жидких радиоактивных отходов (ЖРО). В настоящей работе получение Zn–Al–СДГ осуществлялось методом прямого соосаждения с последующей in-situ интеркаляцией ферроцианид-анионов в межслоевое пространство для достижения селективности к цезию. В работе изучена кинетика адсорбции с получением соответствующих изотерм, теоретическая максимальная сорбционная емкость равна 201мг/г, экспериментально полученное значение — 197 мг/г. Так же изучено влияние мешающих ионов на адсорбцию 137Cs и определены коэффициенты распределения Kd(137Cs): 4838 и 1763 мл/г в условиях модельных растворов низкого и умеренного солесодержания соответственно, и 3259 мл/г в морской воде. Полученный композитный материал демонстрирует высокий потенциал для селективного извлечения радионуклидов цезия из водных растворов различной минерализации.
Журнал неорганической химии. 2025;70(11):1668-1676
1668-1676
ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОЦЕССА ВОССТАНОВЛЕНИЯ ОКСИДА УРАНА UO3 ДО UO2 ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ КЕРАМИЧЕСКОГО ЯДЕРНОГО ТОПЛИВА
Аннотация
Произведено исследование влияния температуры и длительности процесса термического восстановления триоксида урана (VI) UO3 до диоксида урана (IV) UO2 в газовой среде водорода для получения порошкообразного прекурсора керамического ядерного топлива. По данным рентгенофазового анализа установлены оптимальные значения температуры (500°С) и времени выдержки (180 мин) для достижения целевого фазового состава и стехиометрического соотношения диоксида урана UO2. С помощью сканирующей электронной микроскопии и рентгенофазового анализа показано, что увеличение времени выдержки не приводит к росту размеров кристаллитов и вторичных агломератов (DОКР = 13.4–16.1 нм). Методом рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии подтверждено достижение целевого стехиометрического соотношения и установлено, что степень восстановления урана достигает 82–83%. Полученный в оптимальных условиях диоксид урана может быть использован для получения керамического ядерного топлива с превосходящими механическими свойствами по технологии электроимпульсного плазменного спекания.
Журнал неорганической химии. 2025;70(11):1677–1684
1677–1684