


Vol 60, No 3 (2024)
Articles
Влияние дисперсности на магнитные свойства композитов полупроводник/ферромагнетик GaSb/MnSb
Abstract
Изучено влияние дисперсности на магнитные свойства сплавов системы GaSb–MnSb, полученных вакуумно-ампульным методом при различных скоростях охлаждения. Методами Дебая–Шеррера, оптической и электронной микроскопии на двух составах (мол. %) – эвтектическом 59 GaSb–41 MnSb и заэвтектическом 30 GaSb–70 MnSb – показано, что с увеличением скорости кристаллизации от 0.1 до 60°С/с размеры кристаллитов MnSb уменьшаются в ⁓10 раз, при этом более интенсивное уменьшение размеров кристаллитов происходило для эвтектического состава. Размер кристаллитов MnSb определял магнитные свойства сплавов. Сплавы являлись ферромагнетиками, при этом с ростом дисперсности изменялся характер магнетосопротивления и повышалась температура Кюри. Для эвтектического состава при скорости кристаллизации 60°С/с изменялся знак магнетосопротивление, оно становилось отрицательным, что свидетельствовует о появлении спиновой поляризации в сплаве. Величина магнитного поля насыщения при этом составила 0.13 Тл. Температурная зависимость сопротивления имела линейный характер как в отсутствие, так и при наличии магнитного поля. Композиты, полученные при высоких скоростях охлаждения, обладали более высокой однородностью распределения фаз, что важно для применения в качестве прекурсоров при изготовлении спин-поляризованных гранулированных структур.



Влияние гамма-радиации на электрические свойства экструдированных образцов твердого раствора Bi0.85Sb0.15, легированных акцепторной примесью свинца
Abstract
Исследовано влияние гамма-радиации на электрические свойства экструдированных образцов твердого раствора Bi0.85Sb0.15, легированных 0.001–0.05 ат. % свинца, в интервале ~77–300 К. Высказано предположение, что в нелегированных образцах γ-облучение дозой ~1 Мрад создает дефекты донорного типа, приводит к росту концентрации носителей тока n и электропроводности σ. В образцах с 0.001 ат. % Pb радиационные донорные дефекты, компенсируя акцепторные центры свинца, уменьшают σ. Для образцов с концентрацией Pb ≥ 0.005 ат. % компенсация электронов проводимости осуществляется акцепторными центрами свинца, поэтому созданные γ-облучением новые электроны приводят к росту σ. Наблюдается удовлетворительная корреляция в зависимостях электропроводности σ, коэффициентов термо-эдс α и Холла RХ от содержания Pb и дозы γ-облучения.



Синтез γ-La2S3 путем обработки La2O3 расплавом тиоцианата натрия с добавлением цианида калия
Abstract
Представлен новый удобный и простой низкотемпературный синтез γ-сульфида лантана(III) (γ-La2S3). В расплаве тиоцианата натрия с добавлением небольшого количества KCN при температуре 350°С оксид лантана переходит в чистую кубическую фазу γ-La2S3, что подтверждается методом рентгеновской порошковой дифракции. Описываемый метод несложен в аппаратном оформлении и не требует применения высоких температур и вакуумного оборудования.



Определение термодинамических свойств RuTe2 методом ЭДС в твердотельной электрохимической ячейке
Abstract
Методом электродвижущих сил (ЭДС-метод) в системе Ag–Ru–Te впервые определены термодинамические свойства RuTe2. Термодинамические свойства рассчитаны из температурной зависимости ЭДС, полученной в полностью твердотельной электрохимической ячейке с общим газовым пространством, которая отвечает виртуальной химической реакции: 4Ag + RuTe2 = 2Ag2Te + Ru. Измерения проведены в температурном диапазоне 747–884 K. В результате были рассчитаны стандартные термодинамические свойства образования из элементов для RuTe2 при 298.15 K и 1 бар (105 Пa): ΔfG° = –126.9 кДж/моль; S° = 72.33 Дж/(моль K); ΔfH° = –143.3 кДж/моль. Проведено сравнение термодинамических свойств изученного RuTe2 с литературными данными для изоструктурных с ним дисульфидом и диселенидом рутения.



Получение пенографита, содержащего ферромагнитные сплавы железа, кобальта и никеля
Abstract
Предложена новая методика синтеза металлсодержащего пенографита, суть которой заключается в терморасширении смеси окисленного графита с нитратами металлов (Fe3+, Co2+, Ni2+) и восстановителем (меламином). При термообработке смеси в инертной атмосфере азота при 900°С происходит образование пенографита, на поверхности которого находятся мелкодисперсные частицы того или иного металлического сплава (FeCo, FeNi, FeCoNi, CoNi). Полученные образцы пенографита характеризуются низкой насыпной плотностью (до 6 г/л) и высокими значениями намагниченности насыщения (до 41.2 эме/г).



Термодинамическое моделирование влияния примесей и добавок NaCl НА химический состав продуктов синтеза карбида кремния методом ачесона
Abstract
С помощью термодинамического моделирования изучено образование соединений, включающих примеси, характерные для сырья, используемого в процессе Ачесона. Показано, что на выход карбида кремния в процессе Ачесона существенное влияние оказывает содержание влаги и серы в коксе. Определена последовательность газификации элементов из реакционной смеси при нагревании. Показано, что хлорид натрия существенно влияет на состояние металлических примесей, способствуя газификации алюминия, магния и кальция. Оценена концентрация летучего хлорида кремния, образующегося в присутствии хлорида натрия.



Синтез литых алюминидов железа из смеси Fe2O3+Al в режиме горения
Abstract
Представлены результаты получения литых алюминидов железа из высококалорийных смесей термитного типа при атмосферном давлении на воздухе. В ходе синтеза изучены закономерности горения, полнота выхода синтезированных алюминидов железа в слиток и относительная потеря массы реагирующих компонентов смеси и конечных продуктов при горении. Проведено исследование химического, фазового составов и микроструктур, определены значения микротвердостей трех синтезированных литых однофазных алюминидов железа: Fe3Al, Fe2Al5, FeAl.



Фазовый состав и оптические свойства оксинитрида алюминия, легированного железом
Abstract
В статье приведены результаты по синтезу, фазовому составу и оптическим свойствам оксинитрида алюминия Al5O6N, легированного ионами железа в широком диапазоне концентраций: от 0.01 до 5.0 ат. % (относительно алюминия). Все образцы, полученные обжигом смесей Al2O3, AlN и Fe2O3 при температуре 1750°С в токе азота, представляют собой практически однофазный γ-AlON с незначительными примесями нитрида алюминия и неидентифицированных фаз. Ширина запрещенной зоны Eg в AlON:Fe лежит в диапазоне 5.76–5.88 эВ в зависимости от концентрации железа. Обнаружены люминесценция AlON:Fe, обусловленная собственными дефектами и примесными центрами свечения, и зависимость интенсивности люминесценции полос свечения от концентрации Fe в AlON. Присутствие железа в AlON приводит к увеличению оптического поглощения и снижению интенсивности собственной люминесценции.



Механизм реакции H2 на поверхности In2O3 (011) с предадсорбированной молекулой кислорода
Abstract
Модифицированным методом упругой ленты (CI-NEB) рассчитаны энергии активации реакции H2 с предадсорбированной на поверхности In2O3(011) молекулой кислорода с образованием молекулы воды в одном случае и гидроксильной группы в другом. При этом один гидроксил образуется в результате связывания ОН с поверхностным атомом металла, а другой – за счет связи водорода с решеточным кислородом. Вычисления показывают, что энергии активации этих реакций имеют близкие величины: 0.99 и 0.98 эВ, однако термодинамически выгодным является гидроксилирование поверхности.



Управление размером наночастиц CeO2 при термолизе Ce(NO3)3
Abstract
Разработана методика синтеза нанопорошка CeO2 с использованием композита порошковая целлюлоза (ПЦ)/Ce(NO3)3/NaCl, включающая следующие стадии: формирование ПЦ/Ce(NO3)3/NaCl, выжигание целлюлозного темплата (600°С), удаление хлорида натрия промывкой водой. Методами ИК-, УФ-спектроскопии, рентгенофазового анализа и электронной микроскопии исследовано влияние концентрации хлорида натрия в исходном композите на физико-химические свойства получаемого CeO2. В материале, синтезированном из ПЦ/Ce(NO3)3/NaCl, фиксируется наличие частиц CeO2 двух типоразмеров: первый – частицы диаметром 15–40 нм (объединены в бесформенные образования) и второй – частицы 1.5–2.2 нм. Последние слагают поверхность сферических агрегатов диаметром 30-200 нм. С ростом содержания NaCl в ПЦ/Ce(NO3)3/NaCl доля сферических агрегатов в нанопорошке увеличивается. Размеры самих сферических агрегатов и частиц, агрегированных на их поверхности, практически не зависят от содержания хлорида натрия в исходном композите. В отсутствие хлорида натрия (ПЦ/Ce(NO3)3) нанопорошок состоит только из частиц первого типа. Диоксид церия в материале из ПЦ/Ce(NO3)3/NaCl представлен в виде церианита и аморфной фазы. С ростом содержания хлорида натрия в ПЦ/Ce(NO3)3/NaCl наблюдается тенденция к увеличению содержания аморфной фазы в CeO2. В том случае, когда исходный композит не содержит NaCl, аморфная фаза не формируется. Присутствие Ce(III) в материале из ПЦ/Ce(NO3)3/NaCl, в отличие от материала из ПЦ/Ce(NO3)3, не зафиксировано. С ростом содержания хлорида натрия в ПЦ/Ce(NO3)3/NaCl в нанопорошке наблюдается увеличение толщины гидроксильно-гидратного покрова. Установлено, что углеродсодержащие примеси в нанопорошке появляются в результате сорбции из внешней среды. Каталитическая активность нанопорошка CeO2 в модельной реакции распада пероксида водорода растет пропорционально увеличению содержания хлорида натрия в исходном композите.



Методы синтеза PbIn1/2Ta1/2O3
Abstract
Описаны различные методы синтеза индий танталата свинца: синтез Pb2InTaO6 из оксидов без использования стабилизирующих добавок; обжиг образцов от 2 до 8 ч и закалка образцов; горячее прессование; синтез с использованием предварительно синтезированного при разных температурах прекурсора InTaO4; синтез Pb2InTaO6, стабилизированного оксидом бора. Изучено влияние механоактивации на синтез индий танталата свинца и на формирование перовскитной и пирохлорной фаз как в процессе механохимического синтеза, так и при последующем обжиге. Показано, что определяющим фактором для синтеза является выбор условий подготовки шихты для спекания. Проведено сравнение различных способов такой подготовки, отличающихся порядком механической активации и условиями введения компонентов. Установлены оптимальные условия, позволяющие получить пьезокерамику с наибольшим количеством фазы перовскита и максимальной плотностью.



Исследование фазовых равновесий в стабильном тетраэдре LiF–KCl–KBr–LiKCrO4 пятикомпонентной взаимной системы Li+,K+||F–,Cl–,Br–,CrO42–
Abstract
Исследован стабильный тетраэдр LiF–KCl–KBr–LiKCrO4 пятикомпонентной взаимной системы Li+,K+||F–,Cl–,Br–,CrO42–. Экспериментальные исследования, проведенные методом дифференциального термического анализа, показали, что в стабильном тетраэдре кристаллизуются три твердые фазы: LiF, LiKCrO4 и KClxBr1–x. Непрерывный ряд твердых растворов является устойчивым, точки нонвариантных равновесий отсутствуют.



Удельный коэффициент поглощения ионов Ni2+ в стеклах системы TeO2–ZnO–Bi2O3
Abstract
Методом оптической спектроскопии исследовано пропускание многокомпонентных стекол системы TeO2–ZnO–Bi2O3, легированных ионами никеля(2+). В спектрах присутствуют три интенсивные полосы поглощения с максимумами при 0.43, 0.80 и 1.32 мкм. Для данной стеклообразной матрицы, содержащей заданное количество Ni2+, рассчитан удельный коэффициент поглощения, который на длине волны 0.80 мкм равен 15.9 ± 1.3 см−1/мас. %. Также установлена его спектральная зависимость во всем диапазоне прозрачности стекла и оценен интегральный коэффициент поглощения в интервале волновых чисел от 3600 и до 16500 см−1, равный 10.6 ± 0.5 см−2/ppm.



Синтез стеклокерамики методом пропитки алюмоиттрий-эрбиевого граната расплавом стекла BaO–B2O3–Bi2O3
Abstract
Синтезированы образцы стеклокерамики методом пропитки спрессованного алюмоиттрий-эрбиевого граната расплавом стекла 20Bi2O3–65B2O3–15BaO. Серия образцов, полученная при различных температурах от 700 до 1500°С, охарактеризована методами рентгенофазового анализа, дифференциальной сканирующей калориметрии, а также проведено измерение плотности в зависимости от температуры синтеза. Выявлены условия химического и фазового формирования боратов Y, Er и их последующего ресинтеза в структуру Er:YAG.



Влияние спекающих добавок, синтезированных методом сжигания нитратов алюминия, на свойства керамики Al2O3–3YSZ
Abstract
Изучено влияние введения 15 мас. % спекающих добавок на твердость и пористость керамики Al2O3–3YSZ. Спекающую добавку в виде порошков α-Al2O3 синтезировали методом сжигания нитратов алюминия или Solution Combustion Synthesis (SCS) с использованием органических восстановителей глицина и мочевины. Замечено, что использование не разрушенных после SCS агрегатов субмикронных частиц оксида алюминия не позволяет получить высокоплотную керамику. После спекания при 1550°C керамические образцы имеют относительную плотность от 75 до 85% из-за значительной закрытой пористости. Значения микротвердости образцов варьируются от 1 до 11.1 МПа и коррелируют с изменениями плотности и пористости керамики. Для образца сравнения с добавкой оксида алюминия “ч.” достигнута максимальная относительная плотность 98% при отсутствии закрытой пористости.



Контейнерный материал для полупроводниковых технологий из плавленого кварца с добавками нановолокон Al2O3
Abstract
Изучено влияние нановолокон Al2O3 на свойства керамики из плавленого кварца, используемой в производстве контейнеров для расплава полупроводниковых материалов. Установлено, что добавка от 0.05 до 0.15 мас. % нановолокон оксида алюминия приводит к увеличению механической прочности керамики, полученной методом шликерного литья. Прочность на сжатие керамического материала при добавлении 0.15 мас. % нановолокон после спекания при температуре 1200°С возрастает от 90 ± 4 до 143 ± 9 МПа, прочность на изгиб при этом изменяется от 28 ± 2 до 42 ± 3 МПа.



Микроплазменное напыление металлокерамических покрытий на основе механосинтезированных композиционных порошков Ti/HfB2
Abstract
В работе представлены результаты по напылению металлокерамических покрытий с использованием композиционных порошков титан/диборид гафния. Композиционные порошки синтезировались методом высокоэнергетического механосинтеза. В качестве исходных компонентов использовали порошок титана марки ПТОМ-1 в качестве матричного и порошок диборида гафния как армирующий. У композиционных порошков были исследованы морфология и фракционный состав. При исследовании морфологии было выявлено, что с увеличением содержания армирующего компонента в смеси для механосинтеза возрастает количество внедренных частиц диборида гафния на поверхности порошка титана. Определение фракционного состава показало, что максимальная объемная доля частиц находится в диапазоне 7–10% и соответствует размеру 10–60 мкм. На основе покрытий, сформированных в результате напыления, были изготовлены поперечные микрошлифы, у которых было определено значение микротвердости. РЭМ-изображения показали, что с увеличением содержания диборида гафния в исходных смесях возрастает его количество в напыляемых покрытиях. На всех исследуемых микрошлифах покрытие плотно прилегает к материалу подложки, сквозные поры отсутствуют. При увеличении содержания диборида гафния от 10 до 60 мас. % пропорционально растет микротвердость При 60 мас. % диборида гафния в композиционном порошке Ti/HfB2 зарегистрировано максимальное значение микротвердости 1076 HV.



Взаимодействие азота с оксидом алюминия в процессе роста лейкосапфира из расплава
Abstract
Для диапазона давлений 1 × 104−1 × 105 Па и температуры 2400 К рассмотрены возможности взаимодействия расплава оксида алюминия с контролируемой атмосферой (азот). Методом стохастического моделирования определены компоненты газовой фазы и их концентрации. Проанализированы основные химические реакции, определяющие процессы в системе. Установлено, что хотя сам азот (молекулярный и атомарный) в данных условиях непосредственно с расплавом не взаимодействует, он способен участвовать в многочисленных химических реакциях как в виде своих оксидов, так и совместно с Al-содержащими продуктами диссоциативного испарения расплава. Рассчитаны области давлений, при которых возможно протекание данных реакций, а также обратных реакций – реакций образования оксида алюминия с осаждением в расплав за счет процессов в газовой фазе. Анализ данных процессов позволяет оптимизировать условия применения азота в качестве контролируемой атмосферы, главным из которых является уменьшение концентрации кислорода (атомарного и молекулярного), а также оксида-окислителя AlO2, разрушающих конструкции кристаллизационных установок.



Метод расчета состава гетерофазной низкотемпературной плазмы с анализом конверсии CO2 под действием излучения гиротрона
Abstract
Известные вычислительные реализации экстремального принципа химической термодинамики, используемые для анализа равновесной плазмы [1], распространены на описание стационарно-неравновесных состояний низкотемпературной плазмы (НТП) на основе физической модели энергетической избыточности частично независимых подсистем (электронной и колебательной) с температурами Тe и Тv относительно Т. На статистическом уровне введены “многотемпературные” функции компонентов НТП, которые в рамках метода минимизации энергии Гиббса позволяют прогнозировать условия образования конденсированных веществ (материалов) из НТП. Результаты моделирования состава поддерживаемой СВЧ-излучением гиротрона неизотермической плазмы в смеси CO2 + Ar с использованием экспериментально найденной электронной температуры Тe = 0.7 эВ = 8120 К подтверждают достигнутую на практике 30%-ную степень конверсии CO2 при Т = 1900 К, что на 700 К снижает температуру разложения CO2 в сравнении с расчетом термической плазмы. Проверено совпадение рассчитанного состава плазмы с экспериментом, выявлено влияние плазмообразующего газа Ar на характеристики плазмы и условия разложения CO2, а также предсказано отсутствие конденсированного углерода в продуктах его разложения.


