Vol 59, No 7 (2023)
Articles
Исследование фазовых равновесий в системе Al–Ga–As–Bi при 900°C
Abstract
Для начальной температуры эпитаксии 900°C, которая необходима для выращивания относительно толстых градиентных слоев AlxGa1–xAs (50–100 мкм), были смоделированы изотермы солидусa и ликвидусa в системе Al–Ga–As–Bi. Теоретические изотермы подтверждены экспериментальными данными. Обнаружено, что для выращивания толстых (более 50 мкм) слоев AlGaAs целесообразно использовать смешанныe Ga–Bi-расплавы с содержанием висмута не более 20 ат. %.
Микротвердость и термическое расширение некоторых двойных и тройных боридных фаз системы Ca–Ir–B
Abstract
Изучено термическое расширение CaIr4B4, IrB1.1 и CaB6. Показано, что кристаллические решетки этих фаз расширяются линейно с температурой, а величины коэффициентов термического расширения находятся в пределах (5–10) × 10–6 K–1. Определены средние значения микротвердости фаз CaIr4B4, IrB1.1 и CaB6. Средняя величина микротвердости фазы CaIr4B4 составила ~15 ГПа, что в 3 раза меньше значения, полученного для фазы CaB6.
Особенности структуро- и фазообразования в системе Ni–Al–Co в процессе СВС
Abstract
В работе исследованы особенности структуро- и фазообразования сплава на основе системы Ni–Al–Co, полученного методом СВС. Максимальная температура горения в аргоне составила 1020°C, а в вакууме – 913°C. Фазовый состав синтезированного сплава представлен твердым раствором Ni0.7Co0.3\(\left\langle {{\text{Al}}} \right\rangle \) с кубической решеткой Pm\(\bar {3}\)m. Структурные составляющие сплава на основе γ-, β-фаз имеют размер 10–20 мкм, прослойки γ + β, расположенные на границе γ- и β-фаз, достигают 1–2 мкм. Сплав проявляет высокую пластичность, прочность на сжатие составляет 451 МПа. Низкий остаточный магнетизм, величина коэрцитивной силы и высокая намагниченность показывают, что этот сплав относится к магнитомягким материалам. Коэрцитивная сила составляет Hc = 146 Э. Остаточная намагниченность σr = 0.35 эмe/г, намагниченность насыщения σs = 36.76 эме/г.
Влияние длительности разрядов на характеристики покрытий из металлического стекла FeCrWMoCB
Abstract
Исследовано влияние длительности разрядных импульсов при электроискровом легировании стали 35 на структуру и свойства покрытий из металлического стекла FeCrWMoCB. С ростом длительности импульсов толщина покрытий увеличивалась от 19.1 до 39 мкм. Жаростойкость образцов с покрытиями за 100 ч испытаний при 700°С была от 27 до 176 раз выше по сравнению со сталью, причем она увеличивалась с ростом длительности импульсов. Твердость покрытий находилась в интервале 11.3‒11.9 ГПa. Нанесение покрытий снижает коэффициент трения и износ стали до 3.7 раз и улучшает ее коррозионную стойкость.
Коррозионная стойкость высокоэнтропийных сплавов редкоземельных элементов GdTbDyHoSc и GdTbDyHoY с защитными покрытиями
Abstract
Впервые исследована возможность использования Al2O3- и Al : Zn (1 : 1)-покрытий, нанесенных методом сверхзвукового плазменного напыления, в качестве защитных для высокоэнтропийных сплавов (ВЭС) редкоземельных элементов (РЗМ) GdTbDyHoSc и GdTbDyHoY от коррозии в камере соляного тумана. Показано, что покрытие Al2O3 в условиях соляного тумана разрушается по механизму локальной активации поверхности, появляется питтинговая коррозия и при этом сохраняется значительная доля покрытия на основном материале. Образцы с покрытием Al : Zn (1 : 1) в условиях соляного тумана показывают меньшую стойкость вследствие электрохимической коррозии. Взаимодействие Al2O3 с NaCl делает данное покрытие ограниченно годным для защиты сплавов РЗМ ВЭС в условиях соляного тумана. Ограничения касаются времени испытания образцов и толщины нанесенного покрытия.
Исследование парового риформинга метанола на металл-углеродных катализаторах с различными углеродными носителями
Abstract
Изучены катализаторы на углеродных носителях на основе ИК-пиролизованного хитозана и детонационных наноалмазов (ДНА), содержащие Cu и Zn или Ni, в процессе паровой конверсии метанола. Все исследованные образцы показали достаточно высокую активность в данном процессе и стабильность в течение 30 ч непрерывной работы. Показано преимущество катализаторов на основе ДНА, причиной чего, видимо, является их более развитая поверхность и природа присутствующих на ней функциональных групп. Показана взаимосвязь между активностью биметаллических катализаторов и природой носителя.
Сорбционные свойства исходных и модифицированных шунгитовых пород различного генезиса
Abstract
Изучены шунгитовые породы натриевого и калиевого типов, подвергнутые кислотной, щелочной и термической модификациям. Исследованы процессы выщелачивания химических элементов из шунгитовых пород, а также сорбция красителей (метиленового синего и метанилового желтого) и тяжелых металлов (Ni, Cu, Zn) из модельных растворов. Показано, что сорбционная активность шунгитовых пород может быть увеличена, а степень выщелачивания нежелательных химических элементов уменьшена разными способами для пород различного генезиса, в частности, для шунгитовой породы натриевого типа путем щелочной, а шунгитовой породы калиевого типа путем кислотной и термической обработок.
Фазовые превращения прекурсоров оксидных систем TiO2–ZrO2–Y2O3 и TiO2–Al2O3–ZrO2–Y2O3, полученных электрохимическим методом
Abstract
Исследование посвящено получению прекурсоров сложных оксидных систем электрохимическим методом, основанным на процессе анодного растворения титана в электролите, содержащем ионы Cl–, NO3–, Al3+, Zr4+ и Y3+ в присутствии электрогенерируемых на катоде OH–-ионов, взаимодействии продуктов электродных реакций, их гидролизе, соосаждении гидролизованных форм. Синтез осуществляли в коаксиальном бездиафрагменном электрохимическом реакторе с существенно различающимися по площади электродами с последующим формированием первичных частиц прекурсоров оксидных фаз за счет гидролиза, поликонденсации и кристаллизации. Предлагаемый подход позволяет получать сложные системы на основе оксида титана в виде фаз анатаза и брукита, стабильных в диапазоне температур 80–550°С, а введение ионов Al3+ дополнительно приводит к появлению фазы бемита, не претерпевающей изменений вплоть до 550°С. После термообработки осадков при 1100°С повышается степень кристалличности образцов, причем во всех синтезированных оксидных системах обнаружены фазы рутила (TiO2) и сложного оксида TiZrO2. Появление Ti2Y2O7 позволяет стабилизировать сформированную в процессе электролиза кубическую фазу диоксида циркония, которая обеспечивает высокую механическую прочность, коррозионную устойчивость и спекаемость частиц керамики на основе диоксидов титана и циркония, модифицированных оксидами алюминия и иттрия.
Химические процессы формирования оксида меди(I) на медной фольге в гидротермальных условиях
Abstract
В работе рассмотрен процесс зарождения и роста слоя оксида меди(I) в ходе гидротермальной обработки медной фольги в щелочном растворе. На основании совокупности экспериментальных данных: результатов рентгенофазового анализа, растровой электронной микроскопии, а также расчетов свободной энергии Гиббса реакций, при использовании подхода Кабрера–Мотта был сделан вывод, что определяющими факторами в фазовом составе продукта и его морфологии оказываются концентрация гидроксид-анионов и содержание растворенного кислорода.
Диэлектрические свойства наночастиц оксида меди(II), синтезированных вакуумно-дуговым методом
Abstract
Исследовано влияние размера наночастиц оксида меди на их электрофизические свойства. Синтезируемые методом вакуумно-дугового осаждения наночастицы охарактеризованы с помощью рентгеновской дифракции, рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии и электронной микроскопии для определения их фазового состава и размеров. Показано, что с увеличением температуры подложки при осаждении от 300 до 600 K растет размер образующихся наночастиц от 5.4 до 37.7 нм. Частотные зависимости проводимости, диэлектрической проницаемости и тангенса угла потерь, определенные в интервале от 20 Гц до 1 МГц, демонстрируют размернозависимое поведение наночастиц CuO. В рассматриваемом диапазоне размеров различия диэлектрических характеристик образцов связаны с конкурирующим вкладом резистивной и емкостной составляющих для частиц и межзеренных/ межчастичных границ.
Состав и структура Mn,Sr-замещенного трикальцийфосфата, полученного методом твердофазного синтеза
Abstract
Твердофазным синтезом при 1200°С получены трикальцийфосфат и Mn,Sr-замещенный трикальцийфосфат (ТКФ). Синтезированные соединения охарактеризованы методами РФА, ИК-спектроскопии, СЭМ. Показано, что в результате твердофазного синтеза ТКФ и Mn,Sr-ТКФ формируются соединения со структурой витлокита. Определены параметры кристаллической решетки и установлен факт внедрения ионов марганца и стронция в структуру ТКФ.
ИК-фотолюминесценция полифосфата RbBa2(PO3)5, содержащего примесные центры Bi+
Abstract
Кристаллизацией из расплава получены образцы полифосфата рубидия-бария RbBa2(PO3)5, содержащего примесные монокатионы висмута. Использовался расплав стехиометрического состава, а также расплавы с избытком рубидия или бария. Образцы демонстрируют широкополосную фотолюминесценцию в ближнем ИК-диапазоне. На основании анализа фотолюминесценции образцов сделан вывод о наличии в них двух типов излучающих центров, преимущественное образование которых зависит от состава расплава. Показано, что один из люминесцентных центров представляет собой монокатион висмута, замещающий катион бария, причем он в основном образуется из расплавов, обедненных барием. Второй люминесцентный центр, представляющий собой монокатион Bi+ в положении рубидия, образуется преимущественно при кристаллизации расплавов, обедненных рубидием.
Высокотемпературная теплоемкость и термодинамические функции германата LiNaGe4O9
Abstract
Твердофазным синтезом из стехиометрических смесей исходных Li2CO3, Na2CO3 и GeO2 последовательным обжигом на воздухе в интервале температур 773–1073 K получен тетрагерманат лития-натрия LiNaGe4O9. С использованием рентгеновской дифракции уточнены параметры его элементарной ячейки (a = 4.68007(3), b = 9.3220(8), c = 15.900(2) Å, V = 694.113 Å, Z = 4, пр. гр. Pcca). Высокотемпературная теплоемкость измерена методом дифференциальной сканирующей калориметрии в интервале температур 320–1050 K. По экспериментальным значениям температурной зависимости теплоемкости Cp = f(T) рассчитаны основные термодинамические функции LiNaGe4O9.
Структура, диэлектрические и сегнетоэлектрические свойства гетероструктуры BiFeO3/Sr0.5Ba0.5Nb2O6/Pt(001)/MgO(001)
Abstract
С использованием метода ВЧ-катодного распыления в атмосфере кислорода изготовлена гетероструктура на основе мультиферроика феррита висмута и сегнетоэлектрика ниобата бария-стронция – BiFeO3(1000 нм)/Sr0.5Ba0.5Nb2O6(1000 нм)/Pt(001)/MgO(001), в которой отсутствовали примесные фазы, а среднеквадратичная шероховатость поверхности составляла не более 1% от ее толщины. Установлено, что в гетероструктуре все слои выращены эпитаксиально: SBN-50 получен с формированием ориентационных доменов, развернутых в плоскости сопряжения на ±18.4° относительно осей подложки MgO, а слои BFO и Pt – с ориентацией кристаллографических осей параллельно осям подложки MgO. Показано, что величина сегнетоэлектрической поляризации в материале при U = 90 В составляла 59.3 мкКл/см2, а для описания закономерностей изменения относительной диэлектрической проницаемости (ε) гетероструктуры при t = 25–250°C достаточно учесть зависимости ε(t) для каждого из слоев. Обсуждаются причины выявленных закономерностей.
Трехкомпонентная взаимная система Li+, K+ || Br–, WO\(_{4}^{{2 - }}\)
Abstract
В работе исследована трехкомпонентная взаимная система Li+, K+ || Br–, \({\text{WO}}_{4}^{{2 - }}\). Вероятный вариант разбиения системы на вторичные фазовые треугольники выбран на основе термодинамического расчета энтальпий и энергий Гиббса реакций обмена и подтвержден исследованием стабильных секущих KBr–Li2WO4 и KBr–Li2WO4⋅K2WO4 методом дифференциального термического анализа. Показано, что стабильные секущие представляют собой квазибинарные системы, для которых построены T–x-фазовые диаграммы. Построено древо фаз системы, имеющее линейное строение, включающее три стабильных треугольника LiBr–KBr–Li2WO4, KBr–Li2WO4–Li2WO4⋅K2WO4 и KBr–Li2WO4⋅K2WO4–K2WO4, соединяющихся двумя стабильными секущими. Для выявления тройных эвтектических смесей в стабильных треугольниках построены Т–х-фазовые диаграммы ряда сечений. Для квазидвойных и тройных эвтектик измерена удельная энтальпия плавления. В системе Li+, K+ || Br–, \({\text{WO}}_{4}^{{2 - }}\) тройная смесь с минимальной температурой плавления 328°С имеет максимальное значение удельной энтальпии плавления – 200 кДж/кг.
Получение методами горячего прессования и электроимпульсного плазменного спекания керамики BiFe2(PO4)3, ее тепло- и температуропроводность
Abstract
Керамический порошок BiFe2(PO4)3 контролируемого химического и фазового состава получен упариванием раствора солей с последующей термообработкой. Консолидацию порошка проводили с использованием горячего прессования и электроимпульсного плазменного спекания, получена высокоплотная (92–98%) керамика BiFe2(PO4)3 со структурой α-CaMg2(SO4)3. Методом лазерной вспышки в интервале 298−573 K исследована температуропроводность, определена теплопроводность высокоплотной (98%) керамической формы. Теплопроводность керамики убывает с повышением температуры. Температуропроводность и коэффициенты теплопроводности (0.9–1.4 Вт/(м К)) керамики BiFe2(PO4)3 характеризуют ее как теплоизолятор с высокой рабочей температурой.