Том 65, № 4 (2023)

Изучены особенности полимеризации этилена в присутствии салицилальдарилиминых комплексов дихлорида титана(IV), содержащих 4-аллилокси-2,3,5,6-тетрафторфенилиминогруппу, а именно {2-[(4-CH₂=CH-CH₂O)C₆F₄N=CH]-6-R¹-4-R²-C₆H₂O}₂TiCl₂ (R¹ = t-Bu, CMe₂(Ph); R² = H, Me, OMe, t-Bu, CMe₂(Ph), Cl, Br) в присутствии метилалюмоксана. Все комплексы являются высокоактивными (до 27.8 × 10⁶ г_ПЭ \({\text{{\cyrm}{\cyro}{\cyrl}{\cyrsftsn}}}_{{{\text{Ti}}}}^{{ - 1}}\) \({\text{{\CYRM}{\CYRP}{\cyra}}}_{{{{{\text{C}}}_{2}}{{{\text{H}}}_{4}}}}^{{ - 1}}\) ч^–1) в температурном интервале 10–60°С и образуют порошкообразный сверхвысокомолекулярный полиэтилен (М = (4.4–16.0) × 10⁶ г/моль) с низким числом межмолекулярных зацеплений. Показано, что в процессе полимеризации комплексы иммобилизируются на макромолекулах сверхвысокомолекулярного ПЭ.

Исследован процесс полимеризации L-лактида под действием органического катализатора 1,8-диазабицикло[5.4.0]ундец-7-ена. Определены частные порядки реакции по мономеру и катализатору, рассчитана константа скорости полимеризации. Синтезированы перспективные для применения в медицине линейные поли-L-лактиды со среднемассовой молекулярной массой от 29 × 10³ до 125 × 10³ и индексом полидисперсности не выше 1.25. Показана возможность использования комбинации органокатализатора и гидроксилсодержащих инициаторов для синтеза звездообразного полилактида и амфифильного сополимера полилактид–блок–полиэтиленоксид.

Композитные частицы субмикронного размера со структурой ядро–оболочка были получены затравочной эмульсионной полимеризацией смеси различных акрилатов в присутствии окислительно-восстановительной инициирующей системы. Диаметр, морфология, структура поверхности частиц, а также их способность к самосборке в тонкопленочные трехмерно упорядоченные структуры изучены методом растровой электронной микроскопии, ИК-спектроскопии, термогравиметрии, динамического светорассеяния. Показано, что в условиях эксперимента формируются частицы с толщиной оболочки 10–35 нм. Прослежено влияние состава оболочки (в частности, длины алкильной цепи акрилатных сомономеров) на морфологию и структуру поверхностного слоя полученных композитных частиц.

Изучено влияние индуктивного эффекта заместителей и протонодонорной OH-группы в замещенных циклокарбонатах с разной длиной алкильной цепи на активационные барьеры реакции их аминолиза, лежащей в основе процесса уретанообразования без участия изоцианатов. Учет молекул растворителя позволил дать количественную интерпретацию закономерностей процесса. Для ряда мономеров исследована кинетика модельной реакции аминолиза в растворе ДМСО.

Оптимизированы условия получения методом фотоотверждения люминесцентных акриловых полимеров, содержащих органическую диаду, молекула которой объединяет два разных люминесцирующих фрагмента – гидроксизамещенный 2,4,5–триарилимидазольный и 8-азометин-7-гидроксикумариновый. Исследовано влияние природы фотоотвержденных акриловых сетчатых полимеров на люминесцентные свойства диады. Установлено, что в полученных алифатических сетчатых полимерах наблюдается независимая флуоресценция от обоих фрагментов молекулы, зависящая от длины волны возбуждения. В то же время в ароматических сетчатых полимерах и алифатических сетчатых полимерах, характеризующихся наличием в структуре простой эфирной связи, проявляется только флуоресценция имидазольного фрагмента. Характер люминесценции в большей степени определяется структурой полимерного звена и содержанием ароматических фрагментов в полимерной матрице, чем наличием гидроксильных групп в полимере. Показано, что эмиссия имидазольного фрагмента диады в алифатических сетчатых полимерах зависит от межузлового расстояния и условной полярности среды.

Полимеризацией 5-винилтетразола в условиях радикального инициирования в водных средах в присутствии хитозана получены сетчатые привитые сополимеры, структура которых построена из макромолекул хитозана, сшитых цепочечными фрагментами поли-5-винилтетразола. Установлено, что полимеризации предшествует образование солеподобного продукта между макромолекулами хитозана и виниловым мономером, что сказывается на его полимеризационной активности. Получаемые привитые сополимеры склонны к ограниченному набуханию в воде с образованием рН-чувствительных гидрогелей амфолитной природы.