Открытый доступ
Доступ предоставлен
Только для подписчиков
Том 59, № 7 (2023)
Статьи
Структура и свойства синтетических порфиринов и порфирин-полимерных систем
Аннотация
Обзор охватывает работы по синтезу порфиринов, в том числе амфифильных звездообразных, которые привлекают все большее внимания синтетиков. Обсуждается потенциал различных типов порфиринов, металлопорфиринов и их производных в качестве фотосенсибилизаторов в фотодинамической терапии. Показана связь между структурой порфиринов и их антимикробной активностью. В качестве перспективных композиционных материалов с бактерицидными свойствами рассмотрены системы полимер-порфирин на основе биоразлагаемых полиэфиров и иммобилизованных в их матрицу тетрафенилпорфиринов.
Журнал органической химии. 2023;59(7):835-857
835-857
858-894
Масс-спектры новых гетероциклов: XXVI. Исследование N-[5-амино-2-тиенил]- и N-[2-(метилсульфанил)-1,3-тиазол-5-ил]изотиомочевин методом электронной ионизации
Аннотация
Впервые изучены свойства ряда ранее неизвестных N -(5-амино-2-тиенил)- и N -[2-(метилсульфанил)-1,3-тиазол-5-ил]изотиомочевин при ионизации электронами (70 эВ). 2-Тиенилизотиомочевины образуют достаточно устойчивый молекулярный ион ( I отн 11-25%), тогда как в масс-спектрах 1,3-тиазолилизотиомочевин пики молекулярных ионов отсутствуют. Общим направлением распада молекулярного иона 2-тиенил- и 1,3-тиазолилизотиомочевин является разрыв связи C-N в изотиомочевинном фрагменте с локализацией заряда на иминном атоме азота и образованием иона [R3SC≡NR2]+ ( I отн 34-100%), а для тиенилпроизводных ещё и иона [ M - R3SC=NR2]+ (с локализацией заряда на аминном атоме азота). Причём последний ион является основным ( I отн 91-100%). В спектрах 1,3-тиазолилизотиомочевин идентифицированы также пики ионов [ M - MeSCN]+• и [MeSCS]+, появление которых связано с распадом тиазольного цикла в молекулярном ионе. Кроме того, в отличие от 2-тиенилизотиомочевин, для исследуемых 1,3-тиазолилизотиомочевин наблюдается разрыв связи Cгет-N с локализацией заряда на тиазолсодержащем фрагменте.
Журнал органической химии. 2023;59(7):895-903
895-903
Необычные превращения аллилсиланов в реакции с N,N-дихлораренсульфонамидами
Аннотация
Изучено взаимодействие диметил(хлорметил)аллилсилана и диметил- и дифенил(диаллилсиланов) с N , N -дихлораренсульфонамидами. Благодаря присутствию в реагентах активного хлора, в реакции с моноаллилсиланом получены продукты хлораминирования, а с диаллилсиланами - 4-хлор-1-сульфонил-1,2-азасилолидины и 1-[(4-хлорфенил)сульфонил]-5,5-дифенил-1,4,5,6-тетрагидро-1,5-азасилоцин с умеренными выходами.
Журнал органической химии. 2023;59(7):904-909
904-909
Синтез и свойства 1,3-дизамещенных мочевин, содержащих адамантильный и пиридиновый (хинолиновый) фрагменты
Аннотация
Реакцией 1,1-диметил-3-(гетарил)мочевин с гидрохлоридами аминов синтезирована серия 1,3-дизамещенных мочевин, содержащих пиридиновую (хинолиновую) и липофильную адамантановую структуры (13 соединений, выходы 53-94%). Синтезированные соединения отличаются между собой по положению замещения адамантанового фрагмента, строению алкильного линкера между адамантановым фрагментом и амидной группой, типом гетероциклического заместителя. Они потенциально являются мишень-ориентированными ингибиторами растворимой эпоксидгидролазы человека (sEH).
Журнал органической химии. 2023;59(7):910-919
910-919
920-934
Синтез 4,6-диарилзамещенных бицикло[3.3.1]нона-3,6-диен-2-онов
Аннотация
Бицикло[3.3.1]нонановая система является важным структурным мотивом множества природных соединений. В данной работе представлен краткий синтетический путь, позволющий сконструировать бицикло[3.3.1]нонановую систему, используя альдольно-кротоновую конденсацию. Наша стратегия основана на использовании циклогекс-2-енонов, содержащих еще одну карбонильную группу в боковой цепи, в качестве ключевого структурного предшественника. Реакция демострирует хорошие результаты для соединений, содержащих электронодонорные группы в ароматических заместителях. Очевидным преимуществом описанного синтеза бицикло[3.3.1]нона-3,6-диен-2-онов является двухстадийная схема, требующая только два строительных блока (таких как основание Манниха и ацетоуксусный эфир), открывающая доступ к целевой бициклической системе.
Журнал органической химии. 2023;59(7):935-945
935-945
Синтез и свойства енаминокетоамидов ряда 2,2-диметил-2,3-дигидробензо[f]изохинолина
Аннотация
Реакция 1-R-6,6-диметил-5,6-дигидробензо[ f ]пирроло[2,1- a ]изохинолин-8,9-дионов (R = H, N -морфолинокарбонил) с аммиаком, морфолином, анилином и 1-нафтиламином протекает с раскрытием диоксопирролинового цикла и образованием енаминокетоамидов. Условия реакции зависят от природы нуклеофила: аммиак и морфолин легко реагируют при 20°С, реакция с ароматическими аминами требует кипячения в ледяной уксусной кислоте.
Журнал органической химии. 2023;59(7):946-951
946-951
Превращения 2-(1-хлорэтенил)нафталина в присутствии наночастиц Pd(0) на стеклянной подложке
Аннотация
При попытке получить 2-этинилнафталин из 2-(1-хлорэтенил)нафталина в стеклянном реакторе, содержащем на внутренней поверхности стенок следы палладиевой черни, получены продукты гомо- и кросс-сочетания. Продукты реакции охарактеризованы ГХМС методом.
Журнал органической химии. 2023;59(7):952-955
952-955
пара-замещенные анилины в реакциях с солями тропилия и дибензосуберенолом
Аннотация
Изучены особенности взаимодействия пара -замещенных анилинов с солями тропилия и дибензосуберенолом. Взаимодействием пара -замещенных анилинов с солями тропилия (перхлоратом или тетрафторборатом) в среде этанола или тетрагидрофурана вместо ожидаемых орто -тропилированных анилинов были получены соответствующие азометины. Цикл тропилидена (1,3,5-циклогептариеновый цикл) подвергся бензилиденовому сужению по причине повышения температуры в ходе химической реакции. Структурно-родственный цикл тропилидена - дибензосуберен - можно ввести в орто- положение пара -замещенных анилинов с образованием устойчивых орто -продуктов. Дибензосуберенол в кислой среде способен взаимодействовать с этанолом с образованием простого эфира.
Журнал органической химии. 2023;59(7):956-960
956-960
Прямое кросс-дегидрогенативное С–N-сочетание фенантридина с 1H-бензотриазолом
Аннотация
Разработан подход к прямой C( sp 2)-H-функционализации фенантридина остатком 1 H -бензотриазола, осуществляемый в присутствии реактива Selectfluor® и приводящий к образованию C( sp 2)-N-связи. Описанная в настоящем сообщении методика позволяет одностадийно и с использованием коммерчески доступных субстратов и реагентов получить α-(1 H -бензотриазол-1-ил)фенантридин, являющийся ценным синтоном для дальнейших химических превращений.
Журнал органической химии. 2023;59(7):961-966
961-966