Открытый доступ
Доступ предоставлен
Только для подписчиков
Том 93, № 8 (2023)
Статьи
Коллоидные и наноразмерные катализаторы в органическом синтезе: XXVI.# Алкилирование аминов спиртами при катализе нанесенными на γ-al2o3 наночастицами никеля и меди
Аннотация
Алкилирование аминов спиртами при катализе наночастицами никеля и меди, нанесенными на γ-Al2O3, в условиях непрерывного процесса при атмосферном давлении водорода и 180-220°С приводит к образованию алкилированных продуктов с селективностью до 100 %.
Журнал общей химии. 2023;93(8):1151-1161
1151-1161
Синтез и анальгетическая активность N-(1-арил-3-оксо-2-азаспиро[3.5]нонан-2-ил)бензамидов
Аннотация
Реактив Реформатского, полученный из метилового эфира 1-бромциклогексанкарбоновой кислоты и цинка, взаимодействует с N′-(арилметилиден)бензогидразидами, образуя в результате внутримолекулярной циклизации первоначальных продуктов присоединения N-(1-арил-3-оксо-2-азаспиро[3.5]нонан-2ил)бензамиды. Структура полученных соепдинений доказана методом рентгеноструктурного анализа. В случае N′-[(4-метилфенил)метилиден]бензогидразида выделен преимущественно не подвергшийся циклизации продукт присоединения по двойной связи углерод-азот. Полученные спироазетидин-2-оны проявляют антиноцицептивную активность.
Журнал общей химии. 2023;93(8):1162-1172
1162-1172
Синтез 5-арил-4-ацил-3-гидрокси-1-карбоксиметил-3-пирролин-2-онов гидролизом 5-арил-4-ацил-3-гидрокси-1-цианометил-3-пирролин-2-онов
Аннотация
Кислотным гидролизом 5-арил-4-ацил-3-гидрокси-1-цианометил-3-пирролин-2-онов получены 5-арил-4-ацил-3-гидрокси-1-карбоксиметил-3-пирролин-2-оны с выходом 53-79%. Структура полученных соединений подтверждена спектральными данными (ИК, ЯМР 1Н, 13С) и встречным синтезом.
Журнал общей химии. 2023;93(8):1173-1177
1173-1177
Синтез и спектральные характеристики гидразинокарбонотиоиловых производных малеопимаровой кислоты
Аннотация
Взаимодействием ацилизотиоцианатов 2-аллил- и 2-бензилмалеопимаримидов с замещенными фенилгидразинами и гидразидами ряда ароматических кислот (бензойной, 4-гидрокси- и 4-метоксибензойной, никотиновой, изоникотиновой) с высокими выходами синтезированы линейные гидразинокарбонотиоиловые производные малеопимаримидов. Методами спектроскопии ЯМР 1Н,13С, 1H-13C HSQC,1H-13C HMBC, COSY, NOESY, 1Н-15N HMBC установлено строение синтезированных соединений.
Журнал общей химии. 2023;93(8):1178-1189
1178-1189
Синтез и свойства новых бромпроизводных изоборнилфенолов
Аннотация
Определены оптимальные условия бромирования различных изоборнилфенолов с использованием молекулярного брома и N-бромсукцинимида, а также изучено их окислительное бромирование системой KBr-Oxone®. Для полученных бромпроизводных изоборнилфенолов выполнена оценка эритротоксичности, мембранопротекторной и антиоксидантной активности на моделях in vitro . Галогенпроизводные изоборнилфенолов, содержащие атом брома в пара -положении и алкильный фрагмент в орто -положении относительно фенольной гидроксильной группы, проявили высокую антиоксидантную активность на модели окислительного гемолиза эритроцитов.
Журнал общей химии. 2023;93(8):1190-1205
1190-1205
Синтез новых эффективных флуорофоров тиено[2,3-b]пиридинового ряда
Аннотация
Взаимодействием 4-амино-6-арил-2-галогенпиридин-3,5-дикарбонитрилов с этиловым эфиром тиогликолевой кислоты синтезирована серия новых эффективных флуорофоров тиено[2,3- b ]пиридинового ряда. Длинноволновые полосы поглощения растворов (ДМСО) полученных соединений находятся на границе УФ и видимой областей спектра (λabs 375-388 нм) и подвержены неоднозначному влиянию электронных эффектов заместителей, что было объяснено с помощью квантово-химических расчетов. Максимумы испускания, в свою очередь, располагаются в желто-зеленой области (λem 490-510 нм) и смещаются гипсохромно при наличии электронодонорных групп, несколько увеличивая свою интенсивность (Φem 37.8-60.6%). Выявлено, что присутствие нитрогруппы вызывает полное тушение фотолюминесценции как растворе, так и в твердом состоянии. Кроме того, положение максимума испускания (λem 473- 505 нм) и его интенсивность (Φem 3.6-72.7%) сильно зависят от полярности и основных свойств среды, что установлено с использованием эмпирической модели Каталана.
Журнал общей химии. 2023;93(8):1206-1215
1206-1215
Молекулярные ион-активные переключатели оптических и флуоресцентных свойств на основе родамина 6G
Аннотация
Cинтезирована серия производных родамина 6G с о -гидроксиарилиминными заместителями. Полученные соединения в ацетонитриле способны к индуцированной катионом H+ трансформации спиролактамной формы в открытую форму. Процесс сопровождается образованием новых длинноволновых максимумов поглощения при 527-529 нм и полос флуоресценции в области 557-560 нм. При взаимодействии катионов Zn2+ с соединением, содержащим 2-гидрокси-4-диметиламинофенильный заместитель, наблюдается возникновение эмиссии при 429 нм. Тушение этой флуоресценции осуществляется селективно анионами CN-. Катионы меди(II) вызывают трансформацию спироструктуры родамина с 2-гидрокси-3- трет -бутилбензофурановой группой в открытую форму. Изомеризация сопровождается хромогенным naked-eye эффектом - изменением окраски раствора с бледно-желтой на розовую и появлением флуоресценции при 556 нм. Наблюдаемые ион-индуцированные спектральные трансформации могут быть использованы при создании оптических и флуоресцентных хемосенсоров.
Журнал общей химии. 2023;93(8):1216-1225
1216-1225
Комплексы с переносом заряда нитропроизводных 9,10-фенантренхинона с 9-метил-9H-карбазолом: квантово-химическое моделирование и рентгеноструктурное исследование
Аннотация
На основании квантово-химических расчетов, выполненные в рамках приближения теории функционала плотности, получены данные о строении и свойствах комплексов с переносом заряда нитропроизводных 9,10-фенантренхинона с 9-метил-9 H -карбазолом. Рассчитаны энергии образования комплексов, средние расстояния между плоскостями донора и акцептора, величины переноса заряда с донора на акцептор. Методом рентгеноструктурного анализа определена кристаллическая и молекулярная структура комплекса 2,4,7-тринитро-9,10-фенантренхинона с 9-метил-9 H -карбазолом. В кристалле комплекса молекулы донора и акцептора образуют параллельные стопки смешанного типа {-D-A-D-A-}∞ с межплоскостными расстояниями 3.29 и 3.35 Å. Каждая молекула акцептора образует межмолекулярные водородные связи C-H···O 2.42-2.69 Å.
Журнал общей химии. 2023;93(8):1226-1239
1226-1239
2,3,5,6-тетраметил-1H,4h-3а,6а-диаза-1,4-дифосфапентален и его 1,4-дихлорпроизводное: специфика синтетических подходов
Аннотация
Взаимодействие азина бутанона-2 с трихлоридом фосфора в тетрагидрофуране или хлористом метилене дает смесь изомерных дихлоридов диазадифосфапенталенов. Проведение реакции без растворителя приводит к 1,4-дихлор-2,3,5,6-тетраметил-1 H ,4 H -3a,6a-диаза-1,4-дифосфапенталену (DDPCl2) (32%) и продукту расщепления гетеропенталенового каркаса - 4,5-диметил-2 Н -1,2,3-диазафосфол-1-ийхлориду (29%), в то время как в ацетонитриле единственным продуктом реакции является дихлорид DDPCl2 (60%). Восстановление последнего порошком марганца в тетрагидрофуране приводит к образованию 2,3,5,6-тетраметил-1 H ,4 H -3a,6a-диаза-1,4-дифосфапенталена с выходом 57%.
Журнал общей химии. 2023;93(8):1240-1252
1240-1252
Синтез фосфинового псевдометионилглутамилгистидина
Аннотация
Предложен синтез NC(O)OEt-защищенного фосфинового псевдо-Met-Glu-пептида амидоалкилированием фосфонистой кислоты, содержащей структурный изостер диэтилглутамата, с использованием этилкарбамата и 3-(метилтио)пропиональдегида. Последующая адамантильная защита фосфорильной функции и гидролиз карбоновых групп позволили получить фосфиновый Met-[P]-Glu пептид в форме циклического глутаматного ангидрида. Последний реагирует с третьей аминокислотной компонентой - гистидином - с образованием фосфинового Met-[P]-Glu-γ-His трипептида.
Журнал общей химии. 2023;93(8):1253-1260
1253-1260
Терпиридинсодержащие 5-(2-пиридилметилен)-2-тиоимидазолоны и их координационные соединения с хлоридом меди(II): синтез и цитотоксичность
Аннотация
Разработаны методы синтеза новых дитопных органических лигандов, имеющих в составе координирующие фрагменты двух типов - терпиридиновый и тиогидантоиновый. Синтезированные лиганды исследованы в реакциях комплексообразования с хлоридом меди(II). В результате выделены и охарактеризованы методами электронной спектроскопии, элементного анализа и циклической вольтамперометрии два типа координационных соединений: бислигандные тетраядерные смешанно-валентные комплексы меди(I,II) и монолигандный биядерный комплекс, содержащий два иона меди(II). Исследована цитотоксическая активность полученных координационных соединений по отношению к клеточным линиям MCF7, A549 и HEK293.
Журнал общей химии. 2023;93(8):1261-1273
1261-1273
Экстракция рзэ(III) из азотнокислых сред растворами тетраоктилдигликольамида в бис[(трифторметил)сульфонил]имиде триоктиламмония
Аннотация
Исследовано влияние ионной жидкости бис[(трифторметил)сульфонил]имида триоктиламмония на экстракцию РЗЭ(III) тетраоктилдигликольамидом из азотнокислых сред. Установлено, что в присутствии ионной жидкости в органической фазе эффективность и селективность экстракции ионов металлов из азотнокислых растворов значительно возрастает. Рассмотрено влияние кислотности водной фазы на изменение коэффициентов распределения РЗЭ(III) и определена стехиометрия экстрагируемых комплексов.
Журнал общей химии. 2023;93(8):1274-1280
1274-1280
Синтез ксерогелей диоксида кремния и их сорбционно-десорбционные свойства по отношению к никотину и гликолям
Аннотация
Гидролизом тетраэтоксисилана методами одностадийного синтеза и двухступенчатой сорбции приготовлены композиты на основе ксерогелей диоксида кремния, содержащие глицерин и никотин. При одностадийном синтезе достигнута сорбция глицерина по отношению к сорбенту 3:1 по массе. Исследована кинетика высвобождения (десорбции) никотина из аэрозольной смеси с гликолями. Синтезированный сорбент является перспективным для использования в аэрозоль генерирующих системах, а также в качестве носителей и средств доставки биологически активных соединений и лекарственных средств.
Журнал общей химии. 2023;93(8):1281-1291
1281-1291
Морфология и люминесцентные свойства микрокристаллических антистоксовых люминофоров NaYF4, легированных ионами иттербия(III) и гольмия(III)
Аннотация
Методом гидротермального синтеза впервые синтезированы микрокристаллические люминофоры состава NaY0.8- x Yb0.2Ho x F4 ( x = 0-0.1). Все соединения кристаллизуются в гексагональной сингонии, структурный тип - β-NaYF4. Установлено, что ионы гольмия(III) изоморфно замещают ионы иттрия. Максимальная интенсивность антистоксовой люминесценции в видимой области спектра при возбуждении длиной волны 973 нм наблюдается для соединения NaY0.78Yb0.2Ho0.02F4.
Журнал общей химии. 2023;93(8):1292-1299
1292-1299
Морфология и люминесцентные свойства нанокристаллических люминофоров NaGdF4, легированных ионами неодима(III)
Аннотация
Методом гидротермального синтеза впервые синтезированы нанокристаллические люминофоры состава NaGd1- x Nd x F4 ( x = 0-1). Полученные соединения кристаллизуются в гексагональной сингонии, структурный тип - β-NaYF4. Ионы неодима(III) изоморфно замещают ионы гадолиния. Максимальная интенсивность люминесценции в ближней ИК области при возбуждении на длине волны 808 нм соответствует соединению состава NaGd0.96Nd0.04F4. При увеличении содержания ионов неодима происходит концентрационное тушение.
Журнал общей химии. 2023;93(8):1300-1306
1300-1306
Синтез и люминесцентные свойства сферических частиц Lu2O2SO4:Eu3+
Аннотация
Проведены исследования потенциальной возможности применения Lu2O2SO4: x Eu3+ в качестве контрастного вещества в многофункциональной медицинской визуализации. Методом соосаждения с последующим прокаливанием получены порошки твердых растворов Lu2O2SO4: x Eu3+ ( x = 1-7 мол%) сферической формы около 300 нм. Установлено, что продолжительность синтеза влияет на морфологию частиц. Так, при более длительном времени соосаждения частицы укрупняются и утрачивают сферическую форму за счет образования конгломератов. При возбуждении Lu2O2SO4:Eu3+ на длине волны 270 нм видны отчетливые пики в областях 610-620 и 690-710 нм, интенсивность которых зависит от концентрации иона Eu3+ в образце.
Журнал общей химии. 2023;93(8):1307-1312
1307-1312