Том 78, № 1 (2023)

Представлен критический обзор экспериментальных исследований эффективности разделения различных групп химических соединений в условиях высокоэффективной жидкостной хроматографии при использовании в качестве неподвижной фазы металлоорганических каркасных полимеров (МОКП) или композиционных материалов с МОКП. Продемонстрированы широкие возможности применения МОКП в высокоэффективной жидкостной хроматографии, которые могут успешно конкурировать с классическими решениями, особенно при определении низкомолекулярных соединений и оптических изомеров. Одним из перспективных вариантов использования этого класса материалов является разработка монолитных сепарационных колонок и гибридных сорбентов, нивелирующих недостатки сорбентов на основе чистых МОКП.

Предложен простой и доступный способ идентификации и аутентификации молока с использованием тест-устройства, смартфона и хемометрического анализа. Для идентификации по региону происхождения и видовой принадлежности молока (коровье, козье, овечье и др.) и аутентификации (подлинность, фальсификация молока) использованы кислотно-основные индикаторные бумаги и тест-бумаги для определения общей жесткости и общей щелочности воды, содержания хлорид- и сульфат-ионов. Предложены две индикаторные системы. В первой тест-системе реализованы 16 индикаторных зон, из них 12 – кислотно-основные индикаторы с изменением цвета в интервале рН 3–9, и 4 – индикаторные зоны, изменение цвета которых зависит от концентрации ионов кальция, хлорид-, сульфат-, карбонат- и гидрокарбонат-ионов. Во второй тест-системе использованы флуоресцирующие индикаторы, а также собственная флуоресценция молока на целлюлозной бумаге и тонком слое силикагеля. В этом случае осуществляли облучение монохроматическим ультрафиолетовым светом (365 нм) индикаторных зон матрицы после нанесения на них проб молока. Предложено устройство и способ измерения цветометрических параметров тест-систем с помощью смартфона. Массив данных (сумма значений каналов RGB) обрабатывали с использованием программного обеспечения XLSTAT. Применение хемометрического анализа позволило установить подлинность молока, провести идентификацию его по региону происхождения, а также выявить факты фальсификации молока путем разбавления водой, использования растительных жиров и эмульгирования с помощью ПАВ. Проведена идентификация производителей пастеризованного молока и установлена возможность определения его жирности по массиву данных цветометрических параметров RGB.

Экспериментально установлено, что замена ацетонитрила на этанол при подкислении подвижной фазы ортофосфорной кислотой является эффективным вариантом замены ацетонитрила. При этом порядок элюирования однотипных гликозидов пяти основных антоцианидинов (дельфинидина, цианидина, петунидина, пеонидина и мальвидина) не изменяется в удобных для анализа элюентах, а диапазон времен удерживания полного набора таких антоцианов заметно сокращается при переходе от ацетонитрила к этанолу. Для определения влияния строения гликозидного радикала на удерживание производных одного и того же антоцианидина (цианидина) использовали смесь шести гликозидов – одного моногликозида (3-глюкозида), двух 3-дигликозидов (софорозида и самбубиозида) и двух 3‑тригликозидов (2"-глюкозилрутинозида и 2"-ксилозилрутинозида). Эта смесь представляет собой реально встречающийся набор антоцианов, требующих тщательного подбора подвижной фазы для разделения всех компонентов. В работе на основе анализа карт разделения определен состав подвижной фазы на основе этанола, позволяющий добиться эффективного разделения этих антоцианов.

Проанализированы закономерности газохроматографических индексов удерживания на стандартных неполярных полидиметилсилоксановых неподвижных фазах совокупности ранее недостаточно подробно охарактеризованных алифатических ениновых спиртов, содержащих связи С=С и С≡С в молекуле (14 вторичных и два третичных гомолога). Показано, что использование гомологических инкрементов индексов удерживания i_RI = RI – 100x, где х = int(M/14), М – молекулярное массовое число, 14 – массовое число гомологической разности CH₂, обеспечивает возможность сравнения данных для структурных аналогов (в том числе с алканолами, алкенолами и алкинолами). Обсуждаются особенности сопоставления значений i_RI для соединений, относящихся к разным гомологическим группам у ≡ M(mod14), например C_nH_2n+2O (y = 4), C_nH_2nO (y = 2), C_nH_2n–2O (y = 0) и C_nH_2n–4O (y = = 12). Главная особенность состоит в том, что при переходе граничной величины y = 0 за счет увеличения формальной непредельности изменяется соотношение, связывающее значения параметра х и число атомов углерода в молекуле (условие n = x – 1 заменяется условием n = x). Следовательно, в последнем случае для обеспечения возможности сравнения гомологических инкрементов i_RI с данными для структурных аналогов других рядов из них следует вычитать 100. С учетом этой поправки установлено, что значения i_RI для вторичных ениновых спиртов (12 ± 16) и ранее охарактеризованных втор-алкинолов (23 ± 21) практически совпадают, а для третичных ениновых спиртов – согласуются с данными для всех рассмотренных групп структурных аналогов (алканолов, алкенолов и алкинолов).

Представлены результаты определения серосодержащих соединений в атмосферном воздухе, загрязненном продуктами разгерметизации продуктопровода с газовым конденсатом. Определение сероводорода проводили в режиме онлайн с использованием передвижных станций автоматического контроля и фотометрическим методом в стационарной лаборатории. Органические серосодержащие соединения (меркаптаны, сульфиды, дисульфиды) идентифицировали методом хромато-масс-спектрометрии. Установили, что результаты анализа, полученные в автоматическом режиме, отражают суммарное содержание сероводорода и некоторых сераорганических соединений.

Предложен потенциометрический сенсор нового типа на ион цезия на основе краун-эфира (дибензо-21-краун-7), представлены его аналитические характеристики: предел обнаружения, крутизна электродной функции, селективность к ряду мешающих ионов, рабочий диапазон pH растворов.