Доклады Российской академии наук. Химия, науки о материалах

В настоящей обзорной статье авторы обобщили результаты своих исследований химических превращений базисных N-замещенных метил-4H-тиено[3,2-b]пирролкарбоксилата в двух основных направлениях: синтез новых полимеров и синтез гетероциклов (изохинолинов). В первой части рассмотрен синтез серии полигетерофункционализированных полимеров на основе впервые разработанных из исходных мономерных 4N-замещенных бис-4H-тиено[3,2-b]пирроломеганов и сходных по структуре продуктов перекрестного сочетания (1H-пиррол-2-илметил)-4H-тиено[3,2-b]пирролов, предложены возможные постадийные маршруты образования и примеры использования на практике. Во второй части обсуждены результаты, полученные в ходе изучения промотируемых AlCl₃ реакций ацилирования N-бензил- и N-2,3-диметоксибензилзамещенных метил 4H-тиено[3,2-b]пирролкарбоксилатов хлорангидридами одноименных кислот с образованием изохинолинов новой топологии, сочлененных с 4H-тиено[3,2-b]пиррольным и бензольными кольцами.

Разработан метод синтеза оптически чистых вторичных S-спиртов асимметрическим восстановлением прохиральных гетероароматических кетонов в присутствии клеток D. carota или P. crispum. На примере o-, м-, n-бромфенилэтанона изучено влияние положения заместителя в ароматическом колыце ацетофенона на эффективность и стереоселективность биовосстановления карбонильной группы катализаторами D. carota или P. crispum.

Впервые исследованы каталитические свойства отличающихся пористостью цеолитов FAU (микропористый Na-X и гранулированные микро-мезо-макропористые Na-X_h, K-Na-X_h и CuO/Na-X_h) в синтезе анилина реакцией нитробензола с 2-пропанолом. Установлено, что максимальный выход анилина 94% при практически полной конверсии нитробензола наблюдается на катализаторе CuO/Na-X_h (300°C, 20 мас. % катализатора, нитробензол : спирт = 1 : 16 моль/моль, 5 ч). Высокая активность и селективность цеолита CuO/Na-X_h обусловлена его иерархической пористой структурой, а также присутствием максимального количества “слабых” и “средних” кислотных центров. Цеолит K-Na-X_h продемонстрировал самую низкую селективность по анилину и усиление побочных реакций конденсации ацетона, что связано, по-видимому, с уменьшением количества кислотных центров и появлением основных центров.

Хромогенный эффект в молекулярных системах, способных существовать в двух изомерных формах, обусловленный инверсией термодинамической стабильности изомеров при переходе из конденсированного состояния в газовую фазу при низком остаточном давлении и определенный как барохромизм, был обнаружен в ряду спиропиранов бензотиазольного ряда. Этот факт с описанным ранее для спиропиранов индолинового ряда позволяет предполагать универсальный характер обнаруженного явления.