Открытый доступ
Доступ предоставлен
Только для подписчиков
Том 93, № 10 (2023)
Статьи
Алкил-, арил- и гетарилацетилены - высокореакционноспособные соединения многоцелевого назначения (обзор)
Аннотация
Обобщены авторские данные (2000-2022 г. г.) по методам синтеза, реакционной способности и прикладным аспектам арил- и -гетарилацетиленов. Отмечена специфика алкиниларенов (гетаренов), связанная с активацией тройной связи акцепторными группами. Особое внимание уделено фундаментально значимым новым реакциям гетероциклизации и полного мягкого расщепления тройной связи. Отражены перспективы использования алкиниларенов и -гетаренов и продуктов их модификации. Приведены результаты скрининга синтезированных соединений.
Журнал общей химии. 2023;93(10):1479-1556
1479-1556
Присоединение спиртов к 4-метилен-1,3-диоксоланам
Аннотация
Присоединение спиртов к 2-метилен-1,4-диоксаспиро[4.5]декану в условиях катализа CF3CO2H происходит с селективным образованием соответствующих алкоксипроизводных. Определены условия, обеспечивающие препаративное выделение целевых соединений с выходами 63-94%, и определена относительная активность спиртов в реакции присоединения по экзоциклической двойной связи субстратов.
Журнал общей химии. 2023;93(10):1557-1562
1557-1562
Высокоэффективный однореакторный электрокаталитический метод трансформации спиртов в нитрилы
Аннотация
Разработан однореакторный электрокаталитический метод окислительной трансформации спиртов в нитрилы в двухфазной водно-органической среде: хлористый метилен-водный раствор гидрокарбоната натрия. В предлагаемых условиях каталитическая система 4-ацетиламино-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксил-пиридиновое основание при участии иодида аммония позволяет превратить широкий спектр спиртов в нитрилы с выходом 81-99% без применения катализаторов на основе токсичных металлов, опасных реагентов и/или окислителей. В синтезе иодид аммония одновременно является источником азота и иода, а также выполняет функцию компонента фонового электролита.
Журнал общей химии. 2023;93(10):1563-1574
1563-1574
Синтез (2 E )-5-арилпент-2-ен-4-иноатов
Аннотация
Разработан эффективный метод синтеза (2 E )-5-арилпент-2-ен-4-иноатов на основе олефинированиядегидробромирования (2 Z )-2-бром-3-арилпроп-2-еналей, полученных бромированием промышленно доступных коричного альдегида и его соответствующих производных.
Журнал общей химии. 2023;93(10):1575-1578
1575-1578
Особенности реакций нитросульфодиенов ряда тиолен-1,1-диоксида с семикарбазидом
Аннотация
Изучены закономерности влияния электронного и пространственного строения диеновой системы 2-бензилиден-3-метил-4-нитро-2,5-дигидротиофен-1,1-диоксидов на результат реакции с семикарбазидом в разных средах (в растворе этанола и ДМСО). Строение полученных соединений установлено методами ИК, ЯМР 1Н, 13С{1Н}, 1Н-13С HMQC, 1Н-13С HMBC, 1Н-1Н NOESY спектроскопии.
Журнал общей химии. 2023;93(10):1579-1585
1579-1585
Взаимодействие N,N′-дифенилдитиомалондиамида с ароматическими альдегидами и цианоацетамидом
Аннотация
Реакцией дитиомалондианилида (N,N′-дифенилдитиомалондиамида) с ароматическими альдегидами и цианоацетамидом в присутствии морфолина получены ранее не описанные 6-амино-4-арил-7фенил-3-(фенилимино)-4,7-дигидро-3 H -[1,2]дитиоло[3,4- b ]пиридин-5-карбоксамиды.
Журнал общей химии. 2023;93(10):1586-1591
1586-1591
Новый метод синтеза 2,3-арил-5-арилиденимидазол-4-онов с применением N-триметилсилилимидазола
Аннотация
Разработан новый метод синтеза 5-арилиден-2,3-дизамещенных 4 Н -имидазол-4-онов циклизацией ариламидов N-замещенных α,β-дегидроаминокислот с N-триметилсилилимидазолом (TMSIM) в диметилформамиде. Процесс осуществлен как конвенционным, так и микроволновым нагреванием. Целевой 4-имидазолон синтезирован также однореакторным способом взаимодействием ненасыщенного 5(4 Н )-оксазолона с ариламином и TMSIM. Изучены антихолинэстеразные и антирадикальные свойства синтезированных ариламидов и 4-имидазолонов.
Журнал общей химии. 2023;93(10):1592-1604
1592-1604
Феналенилзамещенные стильбены как основа спиновых переключателей: квантово-химическое моделирование
Аннотация
Методом теории функционала плотности изучены изомеры стильбенов, содержащих в пара - и мета положениях фенильных колец феналенильные заместители. В структурах с транс -формой стильбенов обменное связывание отсутствует. В цис -изомере мета -замещенного соединения стабилизируется состояние с закрытой электронной оболочкой, обусловленное двухэлектронными многоцентровыми взаимодействиями, что подтверждено расчетами CASSCF. Предсказанный переход между триплетным и синглетным состояниями в результате транс / цис -изомеризации открывает перспективы использования обнаруженного эффекта при разработке органических спиновых переключателей.
Журнал общей химии. 2023;93(10):1605-1612
1605-1612
Новые метоксициннаматы европия: синтез, термические и люминесцентные свойства
Аннотация
Предложен метод синтеза соединений Eu(III) с пара -метоксикоричной кислотой с нейтральными лигандами из натриевой соли пара -метоксикоричной кислоты. Методами химического элементного, термического анализа и ИК спектроскопии установлен состав комплексов и способ координации карбоксилат-анионов. Установлено, что наибольшей интенсивностью люминесценции обладает метоксициннамат европия(III) с гексаметилфосфотриамидом. Получены полимерные материалы на основе синтезированных метоксициннаматов европия(III).
Журнал общей химии. 2023;93(10):1613-1620
1613-1620
Химическая устойчивость соединений Pb[(UO2)2O2(OH)2](H2O) и Pb2[(UO2)5O6(OH)2](H2O)2 в водных растворах
Аннотация
Исследована химическая устойчивость соединений состава Pb[(UO2)2O2(OH)2](H2O) и Pb2[(UO2)5O6(OH)2](H2O)2 в водных растворах. Установлены кислотно-основные границы существования этих соединений в водных растворах, идентифицированы продукты гидролиза, определена растворимость. На основании полученных данных вычислены константы равновесия реакций растворения, функции Гиббса образования и растворения Pb[(UO2)2O2(OH)2](H2O) и Pb2[(UO2)5O6(OH)2](H2O)2, рассчитаны кривые растворимости исследуемых соединений, диаграммы состояния U(VI) и Pb(II) в насыщенных водных растворах и в равновесных твердых фазах.
Журнал общей химии. 2023;93(10):1621-1632
1621-1632
Влияние параметров кристаллизации стекол на проводимость стеклокерамики Li1.5+xAl0.5Ge1.5SixP3–xO12
Аннотация
Получены образцы стеклокерамики системы Li1.5+ х Al0.5Ge1.5Si x P3- x O12 ( х = 0-0.1) путем направленной кристаллизации стекол. Определены температуры стеклования, начала и пика кристаллизации методом дифференциально-сканирующей калориметрии. Фазовый состав стеклокерамики установлен методом рентгенофазового анализа. Электропроводность изучена с помощью электрохимического импеданса. На основе полученных данных, установлена область гомогенности твердых растворов и выявлены оптимальные условия получения стеклокерамики, допированной SiO2. Наибольшей литий-ионной проводимостью при комнатной температуре (4.55×10-4 См/см) обладал состав при х = 0.02, закристаллизованный при 750°C со скоростью нагрева 3 град/мин в течение 2 ч.
Журнал общей химии. 2023;93(10):1633-1640
1633-1640