Vol 59, No 5 (2023)
Articles
Синтез карбида титана в дуговом реакторе при атмосферном давлении
Abstract
Выполнен синтез карбида титана в дуговом реакторе атмосферного давления при воздействии плазменной струи на шихту стехиометрического состава Ti : C ~ 1 : 1.05. Установлены зависимости фазового состава синтезируемого порошка TiC от продолжительности нахождения шихты под воздействием потока термической плазмы, а также от силы тока в диапазоне 40–120 А, подаваемого на электродуговой плазмотрон. Полученные при оптимальном режиме синтеза порошки характеризуются кубической фазой карбида титана, фракционный состав представлен полидисперсными частицами с ярко выраженными агломератами размером порядка 50–100 мкм; при этом поверхность агломератов представлена уплотненной коркой с перфорацией (диаметр пор не превышает 2 мкм).
Особенности кинетики и механизма гидридно-кальциевого синтеза интерметаллида Cr2Ta
Abstract
Работа демонстрирует результаты исследования кинетики гидридно-кальциевого синтеза интерметаллида Cr2Ta и влияние на нее различных технологических параметров. Обнаружена аномальная кинетика образования Cr2Ta, при которой наблюдается взрывной характер прироста фазы при достижении определенной температуры синтеза. Определена кажущаяся энергия активации гидридно-кальциевого синтеза интерметаллида Cr2Ta, равная ~291 кДж/моль, которая близка энергии активации гетеродиффузии различных фаз Лавеса (Cr2Ti, Cr2Nb, Co2Nb, Fe2Ti). На основе полученных результатов предложен механизм гидридно-кальциевого синтеза Cr2Ta. Показана перспективность гидридно-кальциевого синтеза для получения тугоплавких интерметаллидов. Дальнейшие работы в данном направлении позволят получать порошок высокого качества, а также компактные изделия из него.
Анодное поведение и окисление сплава Zn22Al, легированного таллием
Abstract
В статье приведены результаты потенциодинамических и термогравиметрических исследований анодного поведения и окисления сплава Zn22Al, легированного таллием, в различных средах. Установлены анодные, кинетические и энергетические характеристики сплавов в изотермических условиях. Электрохимические потенциалы коррозии, питтингообразования и репассивации легированных таллием сплавов смещены в область положительных значений. Легирование сплава Zn22Al 0.1–1.0 мас. % таллия способствует повышению его анодной устойчивости к окислению. Скорость окисления и коррозии легированных (0.01–0.1%) таллием сплавов в 1.5–2 раза меньше, чем сплава Zn22Al. Продукты окисления сплавов состоят из смеси защитных оксидных пленок ZnO, Al2O3, Tl2O3 и ZnAl2O4.
Восстановление оксидных соединений тантала парами кальция
Abstract
Исследовано восстановление Ta2O5 и Mg4Ta2O9 парами кальция при температуре 750–850°С. Установлены особенности пористой структуры кальциетермических порошков тантала и влияние крупности частиц используемого прекурсора на полноту восстановления. Для восстановления танталата Mg4Ta2O9 со средним размером частиц 2 мкм была необходима выдержка не менее 4 ч при температуре 800°С, уменьшение среднего размера частиц до 0.15 мкм позволило достичь полного восстановления уже после часовой выдержки при температуре 750°С.
Тонкопленочные оксидные материалы для детектирования озона в режиме термомодуляции
Abstract
В работе представлены данные по детектированию озона. Целью работы является поиск материалов, обладающих селективностью анализа озона в воздухе, с помощью исследования формы резистивного отклика некоторых тонкопленочных полупроводниковых оксидных сенсоров, работающих в режиме термомодуляции. Для этого тонкие металлические слои Pd, Cd, Zn, W напылялись на тестовые поликоровые (Al2O3) структуры с Pt-электродами для измерения электрического сопротивления. Затем металлические слои окислялись при температуре 550°С в атмосфере воздуха. Толщина полученных оксидных пленок PdO, CdO, ZnO, WO3 составляла ~30 нм. Резистивный отклик тонкопленочных оксидных материалов PdO, CdO, ZnO, WO3 исследовался в озоно-воздушной среде в режиме термомодуляции. Температура сенсоров менялась по синусоидальному закону в диапазоне 50–300°С. Концентрация озона в воздухе варьировалась от 25 до 250 ppb. Использование режима термомодуляции позволило выявить различия в форме откликов исследованных сенсоров в средах с различным содержанием озона. Форма резистивных откликов сенсора PdO существенно отличается от других сенсоров. Такое характерное отличие для этого материала дает возможность повысить селективность детектирования озона с участием оксидного сенсора PdO.
Фазовые равновесия в системе СaMoO4–СaSO4–СaF2–СaCl2
Abstract
Дифференциальным термическим методом физико-химического анализа исследованы фазовые равновесия в четырехкомпонентной системе, сформированной из молибдата, сульфата, фторида и хлорида кальция. Определены составы, температуры плавления и энтальпии плавления четверной перитектической точки (температура плавления – 650°С; состав: 33.8% CaF2, 45% CaCl2, 16.2% CaSO4, 5% CaMoO4; энтальпия плавления – 256 ± 5.1 кДж/кг) и четверной эвтектической точки (температура плавления – 586°С; состав: 15.8% CaF2, 73.3% CaCl2, 9.9% CaSO4, 1% CaMoO4; энтальпия плавления – 485 ± 9.7 кДж/кг) исследуемой системы.
Экспериментальное изучение двойной системы Mg3(PO4)2–Mg4Na(PO4)3
Abstract
В работе исследована система Mg3(PO4)2–Mg4Na(PO4)3 методами термического анализа, РФА и РСМА. Показано, что в случае обжига компонентов системы при 800°C не происходит фазовых изменений, в то время как при обжиге выше 1000°C образуется однофазный образец, что связано с инконгруэнтным плавлением двойного ортофосфата магния-натрия Mg4Na(PO4)3. Для соединений системы Mg3(PO4)2–Mg4Na(PO4)3 с различным соотношением компонентов исследована область гомогенности методом РСМА. Микроструктура керамических материалов на основе Mg3–xNa2x(PO4)2 характеризуется средним размером зерна менее 10 мкм при спекании при температуре 1000°C. Синтезированные биокерамические материалы могут быть перспективны для дальнейшего их применения в качестве имплантатов при регенерации костной ткани.
Теплопроводность монокристаллов твердых растворов системы CaF2–SrF2–BaF2–YbF3
Abstract
Методом Бриджмена выращены монокристаллические образцы твердых растворов CaxSryBazF2 (x = 0.31–0.4045, y = 0.31–0.50, z = 0.10–0.38) и CaxSryBazYb0.005F2.005 (x = 0.295–0.495, y = 0.30–0.50, z = 0.10–0.40) с флюоритовой структурой. Абсолютным стационарным методом продольного теплового потока в интервале 50–300 K исследована их теплопроводность. При комнатной температуре значения коэффициента теплопроводности всех исследованных образцов ниже 2.5 Вт/(м К). Теплопроводность убывает с увеличением содержания тяжелых компонентов в данных твердых растворах. Этот же фактор снижает негативное влияние на теплопроводность добавки гетеровалентной примеси YbF3.
Молекулярный и элементный состав примесей в особо чистом селене
Abstract
Расширены сведения о молекулярной форме примесей углерода, водорода и кислорода в особо чистом селене. Методом хромато-масс-спектрометрии в селене впервые установлено присутствие и содержание примесей углеводородов, их галогенпроизводных, серо- и селенсодержащих веществ. Методом атомно-эмиссионной спектроскопии с индуктивно-связанной плазмой определено содержание примесей 46 элементов в селене. Данные о молекулярной форме примесей углерода, кислорода и водорода в коммерческом особо чистом селене облегчат выбор и оптимизацию методов его дальнейшей глубокой очистки.
Примесное поглощение ионами меди(II) в висмутсодержащем теллуритно-цинкатном стекле
Abstract
Оптическое пропускание многокомпонентных стекол системы TeO2−ZnO–Bi2O3, легированных ионами Cu2+, исследовано методом УФ-спектроскопии. Показано, что в диапазоне длин волн от 350 до 2700 нм присутствует интенсивная полоса с максимумом при ~810 нм. По серии образцов стекол с заданным содержанием Cu2+ в рассматриваемом интервале длин волн был рассчитан удельный коэффициент поглощения, равный в максимуме полосы 5200 ± 220 дБ/(км ppm), а также установлена его спектральная зависимость.
Структурные изменения в керамике MgAl2O4 в процессе высокотемпературного изостатического прессования
Abstract
Керамика из алюмомагниевой шпинели MgAl2O4 подвергалась высокотемпературному изостатическому прессованию. Процедура привела к увеличению плотности керамики на 0.28% по сравнению с образцами, полученными первичным горячим прессованием. Методом ИК-спектроскопии оценены структурные изменения в уплотненном материале. В ИК-спектре отражения, записанном в области 40–1000 см–1, увеличение плотности проявилось в уменьшении интенсивности ряда полос изолированных колебаний, локализованных в тетраэдрах MgO4 и AlO4. Эффект отнесен смешению колебаний в тетраэдрических структурных единицах в уплотненной керамике. Этот результат показал, что консолидация материала происходит с увеличением внутренней связности кристаллитов. В то же время валентные колебания групп Al–O в октаэдрах AlO6 сохранили частоту и интенсивность после изостатического прессования, что свидетельствует об отсутствии наведенных термообработкой стехиометрических искажений.
Синтез и свойства прозрачной керамики ИАГ:Nd, модифицированной оксидом скандия
Abstract
В работе изучено влияние модифицирующей добавки Sc2O3 на формирование однофазных слабоагломерированных нанопорошков активированного иттрий-алюминиевого граната лазерного состава Y2.97Nd0.03ScAl4O12 (ИСАГ:Nd), а также на закономерности спекания из модифицированных порошков прозрачной керамики, ее микроструктуру и свойства. Карбонатные порошки-прекурсоры с удельной поверхностью 285 м2/г, синтезированные методом количественного совместного химического осаждения катионов металлов из водного раствора солей соляной кислоты в присутствии высокомолекулярных поверхностно-активных соединений, изучены методами высокотемпературной рентгеновской дифрактометрии. Впервые показано, что структура ИСАГ:Nd в процессе термического разложения карбонатного прекурсора формируется в интервале 850–1000°C в виде метастабильного нестехиометрического кубического алюмината (Y,Nd)ScxAl1–xO3 с гранатоподобной структурой, который при 1100–1150°C после взаимодействия со сформировавшимся в результате разложения прекурсора Al2O3 превращается в ИСАГ:Nd. Из синтезированных слабоагломерированных нано- и субмикронных порошков сферической формы с контролируемым устойчивым размером частиц в диапазоне 100–200 нм вакуумным спеканием получена прозрачная керамика со средним размером зерна 3 мкм и высоким светопропусканием (до 78%) в видимой области спектра.
Электроимпульсное плазменное спекание ультрамелкозернистой керамики WC–ZrO2
Abstract
Методом электроимпульсного плазменного спекания (ЭИПС) образцы получены образцы керамики WC–(1, 3, 5)% ZrO2. Порошковые смеси WC–ZrO2 получали путем ультразвуковой гомогенизации и перемешивания нанопорошков WC и субмикронных порошков t-ZrO2. Показано, что интенсивность спекания образцов WC–ZrO2 лимитируется процессом зернограничной диффузии. Увеличение содержания ZrO2 приводит к незначительному повышению оптимальной температуры ЭИПС, увеличению количества частиц W2C, а также сопровождается снижением твердости.
Взаимопревращение Nd3+-центров в кристаллах Y2SiO5 при восстановительной термообработке и облучении
Abstract
Исследованы спектры поглощения облученных гамма-лучами и термообработанных в восстановительных условиях кристаллов Y2SiO5:Nd. Установлено, что при облучении или термической обработке кристаллов создание кислородных вакансий в окрестности семикоординированных по кислороду ионов Nd3+ (Nd1-центров) приводит к изменению их координации по кислороду до шести (Nd2-центры), т.е. к преобразованию центров Nd1 в Nd2.
Синтез и исследование люминофора CsBaGd(MoO4)3:Er3+/Yb3+ шеелитоподобной структуры
Abstract
Изучены фазовые отношения в субсолидусной области системы Cs2MoO4–BaMoO4–Gd2(MoO4)3 по разрезам методами рентгенографического и дифференциального термического анализов, проведена триангуляция системы. Синтезирован тройной молибдат CsBaGd(MoO4)3, который кристаллизуется в моноклинной шеелитоподобной структуре (пр.гр. P21/n). Легированием ионами Er3+/Yb3+ CsBaGd(MoO4)3 получен ап-конверсионный люминофор, обладающий антистоксовой люминесценцией в области 400–700 нм при возбуждении ИК-излучением (λвозб = 977 нм). Синтезированный люминофор исследован методами рентгенографии, дифференциального термического анализа и колебательной спектроскопии, изучены его спектрально-люминесцентные характеристики.
Применение метода акустической эмиссии для изучения процессов сольватации неорганических соединений
Abstract
В работе рассмотрена возможность использования метода акустической эмиссии (АЭ) для изучения процессов сольватации, проходящих в водной среде. В частности, показано, что в процессе растворения различных солей параметры акустической эмиссии определяются химическим составом соли. Полученные данные позволяют спрогнозировать сферу применения метода АЭ для изучения процесса растворения солей.