Том 50, № 2 (2024)

Биосовместимый металл-органический координационный полимер [Zn₄(GA)₄(H₂O)₄] · 4H₂O (H₂GA = глутаминовая кислота) использован в качестве “контейнера” для антоцианов цветков суданской розы Hibiscus sabdariffa в композитных пленках на основе каппа-каррагинана и гидроксипропилметилцеллюлозы. Полученные композитные материалы проявили высокую антиоксидантную активность и способность к цветовому pH-переходу при взаимодействии с газообразными продуктами развития патогенных организмов, что указывает на потенциал их практического применения в качестве функциональных материалов для упаковки пищевых продуктов.

Ключевые слова: биосовместимый металл-органический координационный полимер, антоцианы, активная упаковка, гидроколлоиды, композитные материалы

Синтезирован монодентатный фосфорилсодержащий лиганд 1-Ac-2-[Ph₂P(O)]-циклогексан (L), имеющий два асимметрических атома углерода. Изучена его кристаллическая структура и установлено, что он представляет собой рацемическую смесь (1R,2S)- и (1S,2R)-стереоизомеров. Методами ЯМР ¹⁹F{¹Н} и ³¹Р{¹Н} изучено комплексообразование L с TiF₄ в СН₂Сl₂. Определен состав образующихся в растворе комплексов. На основе анализа спектров ЯМР¹⁹F и ³¹Р, с учетом концепции гетеротропности органических соединений, установлено образование в растворе рацемического и мезо-диастереоизомеров октаэдрического комплекса цис-TiF₄L₂. Показано влияние оптической конфигурации стереоизомеров монодентатного лиганда, сосуществующих в координационной сфере октаэдрических цис-тетрафторокомплексов d⁰-переходных металлов [MF₄L₂], на химические сдвиги атомов фтора, расположенных в транс-положении друг к другу. В мезо-диастереомере цис-TiF₄L₂ это приводит к неэквивалентности атомов фтора на ординате F–Ti–F' октаэдра, и в спектре ЯМР¹⁹F{¹H} наблюдается константа спин-спинового взаимодействия J_FF' = 286.1 Гц.

Получены два металл-органических координационных полимера на основе Cd(II), 2-иод (2-I-Bdc) и 2,5-дииод-(2,5-I-Bdc)терефталата – {[Cd(2-I-Bdc)(Bbi)]} (I) и {[Cd₂(2,5-I-Bdc)₂(DMF)₂(Bbi)]} (II) (Bbi = 1,1'-(1,4-бутандиил)бис(имидазол)). Строение обоих комплексов установлено методом РСА (CCDC № 2258217 (I) и 2257566 (II)).

Исследовано комплексообразование редокс-активного лиганда бис-(N, N'-2,6-диизопропилфенил)-9,10-фенантрендиимина (^DippPDI) с катионами щелочных металлов (Li, K) и лантаноидов (Sm, Dy). Восстановление ^DippPDI избытком щелочного металла приводит к дианионной форме лиганда (^DippPDA^2–), которая кристаллизуется с катионом калия в виде координационного полимера [K₂(^DippPDA)(Thf)₃] (Thf = тетрагидрофуран, ТГФ). Взаимодействие эквимолярных количеств литиевой соли с дианионной формой лиганда и нейтрального диимина приводит к образованию литиевого комплекса с анион-радикальной формой (^DippPSI^{· –)}, закристаллизованной в виде [Li(^DippPSI)(Thf)₂]. Комплекс самария(III) [SmCp*(^DippPDA)(Тhf)] (I) получен при восстановлении ^DippPDI самароценом [SmCp*₂(Thf)₂] (Cp* = пентаметилциклопентадиенид); в реакции происходит окисление как катиона самария(II), так и аниона Cp*^–. С аналогичным иттербоценом ^DippPDI не взаимодействует. Комплексы диспрозия(III) получены в реакциях ионного обмена между DyI₃(Thf)_3.5 и калиевой или литиевой солями с дианионом ^DippPDA^2–. В реакции с калиевой солью образуются подобные комплексы [Dy(^DippPDA)I(Thf)₂] (II^Thf) и [Dy(^DippPDA)I(Thf)(Et₂O)] (II^Et2O) в зависимости от используемого растворителя – смеси ТГФ – гексан или диэтиловый эфир – н-гексан соответственно. В II^Thf наблюдается координация катиона диспрозия π-системой сопряженного фрагмента NCCN лиганда; в II^Et2O такая координация отсутствует. В реакции с Li₂(^DippPDA) образуется двойная комплексная соль [Li(Тhf)₃(Et₂O)][DyI₂(^DippPDA)(Тhf)] (III, кристаллизация из смеси ТГФ – Et₂O). Кристаллизация из ТГФ приводит к соли [Li(Тhf)₄][DyI₂(^DippPDA)(Thf)] (III'), содержащей тот же анион, что и III. Строение всех новых комплексов исследовано методом РСА (CCDC № 2260307–2260313).