Том 57, № 6 (2023)
ФОТОНИКА
Перестройка конформаций адсорбированных полиамфолитов при периодическом изменении полярности заряженного вытянутого золотого наносфероида
Аннотация
Исследована перестройка конформаций полиамфолитных полипептидов, адсорбированных на поверхности заряженного вытянутого золотого наносфероида при периодическом изменении во времени его полярности вдоль оси вращения с использованием молекулярно-динамического моделирования. Рассчитаны радиальные распределения плотности атомов полипептидов в экваториальной области наносфероида, а также распределения линейной плотности атомов полипептидов вдоль большой оси наносфероида. При низкой температуре моделирования происходило образование опоясывающей полиамфолитной опушки в центральной области наносфероида, а также ее упорядочивание по слоям в зависимости от типа звеньев при увеличении заряда наносфероида с одновременным увеличением ширины макромолекулярной опушки вдоль оси вращения. Толщина такой опушки по поперечному сечению зависит от расстояния между противоположно заряженными звеньями в полиамфолите. При высокой температуре и высоких абсолютных значениях полного заряда сфероидальной наночастицы происходили периодические смещения полиамфолитной опушки к полюсам наносфероида, которые для противоположно заряженных металлических наносфероидов происходили в противофазе. Представлена математическая модель описания конформационной структуры макромолекулы полиамфолита на вытянутом наносфероиде в переменном электрическом поле с аппроксимацией вытянутого сфероида сфероцилиндром.
Зарядовые характеристики титаноцена дикарборанила по методу Малликена
Аннотация
Впервые систематически – 124 методами разного уровня теории – оценены зарядовые характеристики металлоорганического комплекса, обладающего излучательным состоянием ПЗЛМ (на примере Ti(η5:η1-CpCMe2CB10H10C)2), и сделан вывод о достоверности результатов расчета в приближении Малликена.
ФОТОХИМИЯ
Механизм взаимодействия нитросоединений с олефинами в ацетонитриле
Аннотация
Методами квантовой химии выполнено моделирование взаимодействия 4-фтор-стирола с 4-CN–PhNO2 в присутствии различных растворителей. Предложен механизм реакции и активационные барьеры его стадий. Для проведения расчетов применен программный комплекс Gaussian03. Использованы методы DFT/WB97XD/DGDZVP2 для получения оптимальных геометрических параметров исследуемых структур, методы TD-SCF/DFT/WB97XD/DGDZVP2 и TD-SCF/DFT/ PBEPBE/6-311g++(3d2f,3p2d) для расчета возбужденных синглетных и триплетных состояний и модель IEFPCM для учета влияния растворителей. Расчет переходных состояний выполнялся методом TS с применением метода DFT/PBEPBE/6-311g++(3d2f,3p2d).
РАДИАЦИОННАЯ ХИМИЯ
Деформационно-прочностные свойства гамма-облученного пластифицированного связующего на основе низкомолекулярных каучуков полидиенуретана
Аннотация
Исследовано влияние дозы гамма-излучения 50, 100 и 150 кГр на деформационно-прочностные свойства пластифицированного связующего на основе низкомолекулярных каучуков полидиенуретана марки ПДИ-3Б. Для оценки изменения прочности пластифицированного связующего в зависимости от дозы гамма-облучения были рассчитаны энергии разрушения при температурах 223, 295 и 323 К. Показано, что при этих температурах исследования происходит рост условного напряжения и некоторое снижение деформации в зависимости от дозы гамма-облучения по сравнению с исходным образцом. Резкие изменения деформационно-прочностных характеристик происходят при температуре исследования 223 К, прочность облученных образцов возрастает более чем в четыре раза, а деформация снижается незначительно по сравнению с исходным образцом. При повышении температуры исследования такая тенденция сохраняется, но разница сокращается почти в два раза. Такое влияние гамма-облучения на исследуемый материал можно объяснить превалированием процесса сшивки над процессом разрушения.
Влияние азометиновых производных 4,6-ди-трет-бутил-2,3-дигидроксибензальдегида на радиационно-индуцированные реакции с участием алкильных и альфа-гидроксиалкильных радикалов
Аннотация
Изучено влияние азометиновых производных 4,6-ди-трет-бутил-2,3-дигидроксибензальдегида на образование продуктов радиолиза деаэрированных н-гексана и этанола. Показано, что катехольный фрагмент в тестируемых соединениях не оказывает существенного влияния на их реакции с углеродцентрированными радикалами. Альдиминная группа проявляет высокую активность в качестве акцептора α-гидроксиалкильных радикалов и низкую в качестве акцептора алкильных радикалов. Ввведение в боковой фрагмент молекулы дополнительных радикалингибирующих групп –OH, –SH, –NO2, =N–NH– приводит к значительному повышению антирадикальной активности в отношении различных типов углеродцентрированных радикалов.
Реологические свойства гелевых систем на основе гамма-облученной редкосшитой полиакриловой кислоты
Аннотация
Исследовано влияние γ-облучения гелеобразователя карбомера 141G – редкосшитой полиакриловой кислоты на реологические свойства гелей на его основе. Выявлено, что увеличение дозы γ-облучения на воздухе оказывает деструктирующее действие на полимер, что приводит к уменьшению реологических показателей – вязкости, предела текучести и площади петли гистерезиса. Облучение карбомера дозами более 300 кГр на воздухе приводит к существенному снижению или полному отсутствию у него гелеобразующих свойств. Вместе с тем, облучение карбомера той же дозой в вакууме приводит к падению вязкости лишь на 2% по сравнению с исходными системами. Установлено, что оптимальным гелеобразователем для получения устойчивых гелей антибактериального назначения являются карбомер, облученный дозой 30 кГр.
Радиационно-индуцированная модификация спектров отражения пленок диазохинонноволачного фоторезиста при имплантации ионов Ag+
Аннотация
Методом измерения спектров отражения исследованы имплантированные ионами Ag+ пленки позитивного диазохинонноволачного фоторезиста ФП9120 толщиной 1.5 мкм, нанесенные на поверхность пластин кремния марки КДБ-10 (111) методом центрифугирования. Показано, что ионная имплантация приводит к уменьшению показателя преломления фоторезиста, обусловленному радиационным сшиванием молекул новолачной смолы, а также снижением плотности ρ и молекулярной рефракции RM фоторезиста. Установлено, что при увеличении дозы имплантации Ag+ в области непрозрачности фоторезистивной пленки наблюдается рост коэффициента отражения. Обнаруженные изменения оптических свойств пленок в условиях ионной имплантации объяснены с учетом особенностей радиационно-химических процессов в фенол-формальдегидном фоторезисте.
ПЛАЗМОХИМИЯ
Цепное окисление гидрохинона водой, активированной импульсным излучением горячей плазмы
Аннотация
Исследовано взаимодействие гидрохинона с водой, активированной импульсным излучением горячей плазмы. В реакциях гидрохинона с продуктами, накопившимися в воде за время облучения (азотистая и пероксиазотистая кислота), происходит цепное окисление гидрохинона до бензохинона. Анализируется механизм цепного окисления. Исследовалось разложение гидрохинона холодной плазмой коронного электрического разряда (радикалами OH•). Под действием коронного разряда бензохинон не образуется, гидрохинон сразу разлагается на низкомолекулярные продукты. Рассмотренный процесс окисления гидрохинона может быть использован для создания водородных элементов на основе пары гидрохинон ↔ бензохинон.
Исследование процесса плазмохимического синтеза тонких пленок Ga2O3, одностадийно легированных Zn в плазме
Аннотация
Был исследован процесс получения тонких пленок β-Ga2O3, легированных Zn с содержанием до 10 ат. %, методом плазмохимического осаждения из газовой фазы (PECVD). Высокочистые галлий, цинк и кислород использовали в качестве исходных веществ. В качестве газа-носителя и плазмообразующего газа был выбран водород. Низкотемпературная неравновесная плазма ВЧ (40.68 МГц) разряда при пониженном давлении (0.01 Торр) применялась для инициации химических реакций прекурсоров. Плазмохимический процесс был изучен методом оптической эмиссионной спектроскопии (ОЭС). Структурные свойства и морфология осажденных пленок β-Ga2O3 были исследованы различными методами.
Кинетика разложения парацетамола в водном растворе под действием диэлектрического барьерного разряда в кислороде
Аннотация
Исследована кинетика разложения парацетамола в его водном растворе под действием на него диэлектрического барьерного разряда (ДБР) атмосферного давления в кислороде. Определены константы скоростей разложения, энергетические выходы и степени разложения при различных мощностях разряда и концентрациях парацетамола. Показано, что продуктами разложения являются карбоновые кислоты, альдегиды и молекулы СО и СО2.
Влияние нетермической плазменной струи на изменение поверхностных свойств семян пшеницы
Аннотация
Показано изменение поверхностных свойств семян пшеницы при воздействии нетермической плазменной струи атмосферного давления. После плазменной обработки поверхность семян пшеницы становится гидрофильной и характеризуется снижением контактного угла смачивания, повышением поверхностной энергии и увеличением водопоглощения семян.
Плазмохимическое осаждение тонких пленок GaS на различные типы подложек
Аннотация
Моносульфид галлия (GaS), как представитель монохалькогенидных слоистых материалов III группы, является полупроводником с широкой запрещенной зоной. Он считается идеальным материалом для детекторов света в синем и ближнем ультрафиолетовом диапазонах спектра. В этой работе впервые применен метод плазмохимического осаждения из газовой фазы (PECVD) для получения тонких пленок GaS на различных подложках, где в качестве исходных веществ выступали высокочистые галлий и сера. Для инициирования взаимодействия между исходными материалами использовался неравновесный плазменный ВЧ-разряд (40.68 МГц) при давлении 0.1 Торр. Исследовано влияние природы подложки на стехиометрию, структуру и морфологию поверхности пленок GaS. Плазмохимический процесс изучался методом оптической эмиссионной спектроскопии.
Кинетика разложения ибупрофена в водном растворе под действием тЛеющего разряда постоянного тока в воздухе
Аннотация
Исследована кинетика разложения ибупрофена в его водном растворе под действием на него разряда постоянного тока атмосферного давления в окружающем воздухе. Обрабатываемый раствор служил как катодом, так и анодом разрядной системы. Определены скорости разложения, эффективные константы скоростей разложения. На основе этих данных рассчитаны энергетические выходы и степени разложения при различных мощностях разряда (токах разряда). Разряды в жидком катоде и аноде мало отличаются по энергетическим выходам разложения. Но скорости и константы скоростей разложения в жидком катоде выше, чем в жидком аноде. Поэтому полное разложение ибупрофена в жидком катоде достигается за более короткие времена действия разряда. Приводится сравнение эффективностей разложения при действии на раствор тлеющего, диэлектрического барьерного и коронного импульсного разрядов.