Peculiarities in the Radiolysis of β-Diketones

S. I. Vlasov; Власов С. И.; A. A. Smirnova; Смирнова А. А.; A. V. Ponomarev; Пономарев А. В.; D. A. Uchkina; Учкина Д. А.; A. Yu. Sholokhova; Шолохова А. Ю.; A. A. Mitrofanov; Митрофанов А. А.

doi:10.31857/S0023119323030166

Особенности радиолиза β-дикетонов

Авторы: Власов С.И.¹, Смирнова А.А.², Пономарев А.В.¹, Учкина Д.А.¹, Шолохова А.Ю.¹, Митрофанов А.А.²
Учреждения:
1. Институт физической химии и электрохимии им. А.Н. Фрумкина Российской Академии наук
2. Химический факультет Московского государственного университета им. М.В. Ломоносова
Выпуск: Том 57, № 3 (2023)
Страницы: 218-223
Раздел: РАДИАЦИОННАЯ ХИМИЯ
URL: https://journals.rcsi.science/0023-1193/article/view/140001
DOI: https://doi.org/10.31857/S0023119323030166
EDN: https://elibrary.ru/KIFSPQ
ID: 140001

Цитировать

Полный текст

Открытый доступ
Доступ закрыт

Доступ предоставлен
Доступ закрыт

Только для подписчиков

Аннотация
Об авторах
Список литературы
Дополнительные файлы
Статистика

Аннотация

Внутримолекулярная водородная связь оказывает существенное влияние на радиолитические превращения β-дикетонов. На примере радиолиза ацетилацетона показано, что водородная связь между гидроксилом и карбонилом в еноле препятствует переносу протона от первичного катион-радикала к соседней молекуле. Вследствие этого радиолитическое образование кетоспирта (4-гидрокси-2-пентанона) не наблюдается при комнатной температуре, но эффективно в условиях кипения. Внутримолекулярная водородная связь способствует существенному структурному напряжению в катион-радикале, что при нормальных условиях увеличивает выход разрыва С−ОН связи и негомогенное образование ацетата (4-оксопент-2ен-2-ил ацетата).

Ключевые слова

дикетон, енол, ацетилацетон, радиолиз, водородная связь, фрагментация

Список литературы

Vlasov S.I., Kholodkova E.M., Ponomarev A.V. // High Energy Chem. 2021. V. 55(5). P. 393.
Ponomarev A.V., Vlasov S.I., Kholodkova E.M. // High Energy Chem. 2019. V. 53(4). P. 314.
Belova N.V., Oberhammer H., Trang N.H., Girichev G.V. // J. Org. Chem. 2014. V. 79. P. 5412.
Morell C., Grand A., Toro-Labbé A. // J. Phys. Chem. A. 2005. V. 109. P. 205
Fukui K. // Science. 1982. V. 218(4574). P. 747.
Smirnova A., Mitrofanov A., Matveev P., Baygildiev T., Petrov V. // Phys. Chem. Chem. Phys. 2020. V. 22. P. 14992.
Matveev P.I., Mitrofanov A.A., Petrov V.G., Zhokhov S.S., Smirnova A.A., Ustynyuk Y.A., Kalmykova S.N. // RSC Adv. 2017. V. 7. P. 55441.
Curran H.J. // Int. J. Chem. Kinet. 2006. V. 38. P. 250.
Huynh L.K., Violi A. // J. Org. Chem. 2008. V. 73. P. 94.
Woods R., Pikaev A. // Applied Radiation Chemistry. Radiation Processing. Wiley. N.Y. 1994.
Hush N., Livett M., Peel J., Willett G. // Aust. J. Chem. 1987. V. 40. P. 599.
Messaadia L., El Dib G., Ferhati A., Chakir A. // Chem. Phys. Lett. 2015. V. 626. P. 73.
Ji Y., Qin D., Zheng J., Shi Q., Wang J., Lin Q., Chen J., Gao Y., Li G., An T. // Sci. Total Environ. 2020. V. 720. P. 137610.
Vlasov S.I., Kholodkova E.M., Ponomarev A.V. // High Energy Chem. 2018. V. 52(4). P. 312.
Ponomarev A.V., Ratner A.M., Pikaev A.K. // High Energy Chem. 1995. V. 29(2). P. 91.
Howard D.L., Kjaergaard H.G., Huang J., Meuwly M. // J. Phys. Chem. A. 2015. V. 119. P. 7980.
Antonov I., Voronova K., Chen M.-W., Sztáray B., Hemberger P., Bodi A., Osborn D.L., Sheps L. // J. Phys. Chem. A. 2019. V. 123. P. 5472.
Guo J.-J., Hu A., Zuo Z. // Tetrahedron Lett. 2018. V. 59. P. 2103.
Dibble T.S., Chai J. // Advances in Atmospheric Chemistry. World Scientific, 2017. P. 185.