Peculiarities in the Radiolysis of β-Diketones

Cover Page

Cite item

Full Text

Open Access Open Access
Restricted Access Access granted
Restricted Access Subscription Access

Abstract

Intramolecular hydrogen bonding has a significant effect on the radiolytic transformations of β- diketones. Using the radiolysis of acetylacetone as an example, it has been shown that a hydrogen bond between the hydroxyl and carbonyl in an enol prevents proton transfer from the primary radical cation to the neighboring molecule. As a result, the radiolytic formation of a keto alcohol (4-hydroxy-2-pentanone) was not observed at room temperature, but it was effective under boiling conditions. The intramolecular hydrogen
bond contributed to a significant structural stress in the radical cation, which increased the yield of C–OH bond cleavage and the inhomogeneous formation of acetate (4-oxopent-2-en-2-yl acetate) under normal conditions

About the authors

S. I. Vlasov

Frumkin Institute of Physical Chemistry and Electrochemistry, Russian Academy of Sciences

Email: ponomarev@ipc.rssi.ru
Moscow, 119071 Russia

A. A. Smirnova

Faculty of Chemistry, Moscow State University

Email: ponomarev@ipc.rssi.ru
Moscow, 119991 Russia

A. V. Ponomarev

Frumkin Institute of Physical Chemistry and Electrochemistry, Russian Academy of Sciences

Email: ponomarev@ipc.rssi.ru
Moscow, 119071 Russia

D. A. Uchkina

Frumkin Institute of Physical Chemistry and Electrochemistry, Russian Academy of Sciences

Email: ponomarev@ipc.rssi.ru
Moscow, 119071 Russia

A. Yu. Sholokhova

Frumkin Institute of Physical Chemistry and Electrochemistry, Russian Academy of Sciences

Email: ponomarev@ipc.rssi.ru
Moscow, 119071 Russia

A. A. Mitrofanov

Faculty of Chemistry, Moscow State University

Author for correspondence.
Email: ponomarev@ipc.rssi.ru
Moscow, 119991 Russia

References

  1. Vlasov S.I., Kholodkova E.M., Ponomarev A.V. // High Energy Chem. 2021. V. 55(5). P. 393.
  2. Ponomarev A.V., Vlasov S.I., Kholodkova E.M. // High Energy Chem. 2019. V. 53(4). P. 314.
  3. Belova N.V., Oberhammer H., Trang N.H., Girichev G.V. // J. Org. Chem. 2014. V. 79. P. 5412.
  4. Morell C., Grand A., Toro-Labbé A. // J. Phys. Chem. A. 2005. V. 109. P. 205
  5. Fukui K. // Science. 1982. V. 218(4574). P. 747.
  6. Smirnova A., Mitrofanov A., Matveev P., Baygildiev T., Petrov V. // Phys. Chem. Chem. Phys. 2020. V. 22. P. 14992.
  7. Matveev P.I., Mitrofanov A.A., Petrov V.G., Zhokhov S.S., Smirnova A.A., Ustynyuk Y.A., Kalmykova S.N. // RSC Adv. 2017. V. 7. P. 55441.
  8. Curran H.J. // Int. J. Chem. Kinet. 2006. V. 38. P. 250.
  9. Huynh L.K., Violi A. // J. Org. Chem. 2008. V. 73. P. 94.
  10. Woods R., Pikaev A. // Applied Radiation Chemistry. Radiation Processing. Wiley. N.Y. 1994.
  11. Hush N., Livett M., Peel J., Willett G. // Aust. J. Chem. 1987. V. 40. P. 599.
  12. Messaadia L., El Dib G., Ferhati A., Chakir A. // Chem. Phys. Lett. 2015. V. 626. P. 73.
  13. Ji Y., Qin D., Zheng J., Shi Q., Wang J., Lin Q., Chen J., Gao Y., Li G., An T. // Sci. Total Environ. 2020. V. 720. P. 137610.
  14. Vlasov S.I., Kholodkova E.M., Ponomarev A.V. // High Energy Chem. 2018. V. 52(4). P. 312.
  15. Ponomarev A.V., Ratner A.M., Pikaev A.K. // High Energy Chem. 1995. V. 29(2). P. 91.
  16. Howard D.L., Kjaergaard H.G., Huang J., Meuwly M. // J. Phys. Chem. A. 2015. V. 119. P. 7980.
  17. Antonov I., Voronova K., Chen M.-W., Sztáray B., Hemberger P., Bodi A., Osborn D.L., Sheps L. // J. Phys. Chem. A. 2019. V. 123. P. 5472.
  18. Guo J.-J., Hu A., Zuo Z. // Tetrahedron Lett. 2018. V. 59. P. 2103.
  19. Dibble T.S., Chai J. // Advances in Atmospheric Chemistry. World Scientific, 2017. P. 185.

Supplementary files


Copyright (c) 2023 С.И. Власов, А.А. Смирнова, А.В. Пономарев, Д.А. Учкина, А.Ю. Шолохова, А.А. Митрофанов

Согласие на обработку персональных данных с помощью сервиса «Яндекс.Метрика»

1. Я (далее – «Пользователь» или «Субъект персональных данных»), осуществляя использование сайта https://journals.rcsi.science/ (далее – «Сайт»), подтверждая свою полную дееспособность даю согласие на обработку персональных данных с использованием средств автоматизации Оператору - федеральному государственному бюджетному учреждению «Российский центр научной информации» (РЦНИ), далее – «Оператор», расположенному по адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А, со следующими условиями.

2. Категории обрабатываемых данных: файлы «cookies» (куки-файлы). Файлы «cookie» – это небольшой текстовый файл, который веб-сервер может хранить в браузере Пользователя. Данные файлы веб-сервер загружает на устройство Пользователя при посещении им Сайта. При каждом следующем посещении Пользователем Сайта «cookie» файлы отправляются на Сайт Оператора. Данные файлы позволяют Сайту распознавать устройство Пользователя. Содержимое такого файла может как относиться, так и не относиться к персональным данным, в зависимости от того, содержит ли такой файл персональные данные или содержит обезличенные технические данные.

3. Цель обработки персональных данных: анализ пользовательской активности с помощью сервиса «Яндекс.Метрика».

4. Категории субъектов персональных данных: все Пользователи Сайта, которые дали согласие на обработку файлов «cookie».

5. Способы обработки: сбор, запись, систематизация, накопление, хранение, уточнение (обновление, изменение), извлечение, использование, передача (доступ, предоставление), блокирование, удаление, уничтожение персональных данных.

6. Срок обработки и хранения: до получения от Субъекта персональных данных требования о прекращении обработки/отзыва согласия.

7. Способ отзыва: заявление об отзыве в письменном виде путём его направления на адрес электронной почты Оператора: info@rcsi.science или путем письменного обращения по юридическому адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А

8. Субъект персональных данных вправе запретить своему оборудованию прием этих данных или ограничить прием этих данных. При отказе от получения таких данных или при ограничении приема данных некоторые функции Сайта могут работать некорректно. Субъект персональных данных обязуется сам настроить свое оборудование таким способом, чтобы оно обеспечивало адекватный его желаниям режим работы и уровень защиты данных файлов «cookie», Оператор не предоставляет технологических и правовых консультаций на темы подобного характера.

9. Порядок уничтожения персональных данных при достижении цели их обработки или при наступлении иных законных оснований определяется Оператором в соответствии с законодательством Российской Федерации.

10. Я согласен/согласна квалифицировать в качестве своей простой электронной подписи под настоящим Согласием и под Политикой обработки персональных данных выполнение мною следующего действия на сайте: https://journals.rcsi.science/ нажатие мною на интерфейсе с текстом: «Сайт использует сервис «Яндекс.Метрика» (который использует файлы «cookie») на элемент с текстом «Принять и продолжить».