Полимеризация алкенов на катализаторах, содержащих ионные комплексы состава [2L⋅M@ди-бензо-18-к-6]+[TiCl5⋅L]– (L – CH3CN, M – Li+, K+)

Capa

Citar

Texto integral

Acesso aberto Acesso aberto
Acesso é fechado Acesso está concedido
Acesso é fechado Somente assinantes

Resumo

Изучены реакции полимеризации этилена, пропилена и сополимеризации этилена с октеном-1 на новом типе постметаллоценовых катализаторов, содержащих ионные комплексы [2LM@ди-бензо-18-краун-6]+[TiCl5 L](L – CH3CN, M – Li+, K+). В качестве сокатализатора использован бинарный активатор Al(C2H5)2Cl/Mg(C4H9)2 при соотношении [Al] : [Mg] ~3. Получены линейный кристаллический полиэтилен, практически аморфный атактический полипропилен и статистические сополимеры этилена с октеном-1, содержащие от 2 до 9% октена-1. Сополимеры имеют широкое молекулярно-массовое распределение и неоднородное распределение по составу, подобно сополимерам, синтезированным на классических катализаторах Циглера–Натта и многих системах постметаллоценового типа.

Texto integral

Acesso é fechado

Sobre autores

Л. Ришина

Федеральный исследовательский центр химической физики им. Н.Н. Семенова Российской академии наук

Autor responsável pela correspondência
Email: rishina@polymer.chph.ras.ru
Rússia, 119991 Москва, ул. Косыгина, 4

Y. Kissin

Rutgers, The State University of New Jersey

Email: rishina@polymer.chph.ras.ru

Department of Chemistry and Chemical Biology

Estados Unidos da América, 123 Bevier Rd., Piscataway, NJ 08854

С. Лалаян

Федеральный исследовательский центр химической физики им. Н.Н. Семенова Российской академии наук

Email: rishina@polymer.chph.ras.ru
Rússia, 119991 Москва, ул. Косыгина, 4

В. Крашенинников

Федеральный исследовательский центр химической физики им. Н.Н. Семенова Российской академии наук

Email: rishina@polymer.chph.ras.ru
Rússia, 119991 Москва, ул. Косыгина, 4

А. Заболотнов

Федеральный исследовательский центр химической физики им. Н.Н. Семенова Российской академии наук

Email: rishina@polymer.chph.ras.ru
Rússia, 119991 Москва, ул. Косыгина, 4

В. Тускаев

Московский государственный университет им. М.В. Ломоносова

Email: rishina@polymer.chph.ras.ru

химический факультет

Rússia, 119992 Москва, Ленинские горы 1

С. Гагиева

Московский государственный университет им. М.В. Ломоносова

Email: rishina@polymer.chph.ras.ru

химический факультет

Rússia, 119992 Москва, Ленинские горы 1

Б. Булычев

Московский государственный университет им. М.В. Ломоносова

Email: rishina@polymer.chph.ras.ru

химический факультет

Rússia, 119992 Москва, Ленинские горы 1

Bibliografia

  1. Ziegler K. // Belg. Pat. 533.362. 1955.
  2. Ziegler K. // Belg. Pats. 540.659, 543.259. 1956.
  3. Gagieva S.Ch., Kurmaev D.A., Magomedov K.F., Tuskaev V.A., Denisov G.L., Khakina E.A., Zakharchenko E.N., Golubev E.K., Evseeva M.D., Dzevakov P.B., Bulychev B.M. // Eur. Polym. J. 2022. V. 164. P. 111611.
  4. Gagieva S.Ch., Kurmaev D.A., Tuskaev V.A., Khrustalev V.N., Churakov A.V., Golubev E.K., Sizov A.I., Zvukova T.M., Buzin M.I., Nikiforova G.G., Evseeva M.D., Bulychev B.M. // Eur. Polym. J. 2022. V. 170. P. 111166.
  5. Kissin Y.V., Mink R.I., Brandolini A.J., Nowlin T.E. // J. Polym. Sci., Polym. Chem. 2009. V. 47. № 13. P. 3271.
  6. Rishina L.A., Kissin Y.V., Gagieva S.Ch., Lalayan S.S. // Rus. J. Phys. Chem. B. 2019. V. 13. № 5. P. 789.
  7. Kissin Y.V., Rishina L.А., Lalayan S.S., Krasheninnikov V.G. // J. Appl. Polym. Sci. 2019. V. 136. № 16. P. 47340.
  8. Rishina L.А., Kissin Y.V., Lalayan S.S., Krasheninnikov V.G. // J. Appl. Polym. Sci. 2019. V. 136. № 16. P. 47692.
  9. Rishina L.A., Kissin Y.V., Lalayan S.S., Krasheninnikov V.G.. Perepelytsyna E.O., Medintseva T.I. // Polymer Science B. 2016. V. 58. № 2. P. 152.
  10. Kissin Y.V., Nowlin T.E., Mink R.I., Brandolini A.J. // Macromolecules. 2000. V. 33. № 12. P. 4599.
  11. Rishina L.A., Galashina N.M., Gagieva S.Ch., Tuskaev V.A., Kissin Y.V. // Eur. Polym. J. 2013. V. 49. № 1. P. 145.
  12. Rishina L.A., Lalayan S.S., Gagieva S.Ch., Tuskaev V.A., Perepelytsyna E.O., Shashkin D.P., Kissin Y.V. // J. Res. Updates Polym. Sci. 2014. V. 3. P. 216.
  13. Rishina L.A., Kissin Y.V., Lalayan S.S., Gagieva S.Ch., Kumraev D.A., Tuskaev V.A., Bulychev B.M. // J. Molec. Catal. А. 2016. V. 423. P. 495.
  14. Rishina L.A., Kissin Y.V., Lalayan S.S., Nedorezova P.M., Krasheninnikov V. G. // Polym. Int. 2022. V. 71. P. 338.
  15. Meshkova I.N., Ladygina T.A., Ushakova T.M., Novokshonova L.A. // Polymer Science A. 2002. V. 44. № 8. P. 824.
  16. Kurtz M. S. Ultra-high Molecular Weight Polyethylene in Total Joint Replacement. The Uhmwpe Handbook. San Diego: Elsevier,. 2004.
  17. Kissin Y.V. // J. Polym. Sci., Polym. Chem. 1995. V. 33. № 2. P. 227.
  18. Kissin Y.V. Alkene Polymerization Reactions with Transition Metal Catalysts. Amsterdam: Elsevier, 2008. Ch. 2.
  19. Hsieh E.T., Randall J.C. // Macromolecules. 1982. V. 15. № 6. P. 1402.
  20. Nowlin T.E., Kissin Y.V., Wagner K.P. // J. Polym. Sci., Polym. Chem. 1988. V. 26. № 3. P. 755.
  21. Kissin Y.V., Tsvetkova V.I., Chirkov N. M. // Eur. Polym. J. 1972. V. 8. № 4. P. 529.
  22. Kissin Y.V., Rishina L.A. // Eur. Polym. J. 1976. V. 12. № 10. P. 757.
  23. Kissin Y.V. // J. Polym. Sci., Polym. Phys. 2011. V. 49. № 3. P. 195.
  24. Kissin Y.V. Alkene Polymerization Reactions with Transition Metal Catalysts. Amsterdam: Elsevier, 2008. Ch. 3.
  25. Ziegler K., Martin H., Stedefeder I.// Tetrahedron Lett. 1959. V. 20. № 1. P. 12.
  26. Ришина Л.А., Журавлева Е.Н., Киссин Ю.В., Пирогов О.Н., Чирков Н.М. // Высокомолек. соед. A. 1974. Т. 16. № 7. С. 1459.
  27. Чирков Н.М., Матковский П.Е., Дьячковский Ф.С. Полимеризация на металлоорганических комплексных катализаторах. М.: Химия, 1976, Гл. 1, 5.
  28. Kissin Y.V. Alkene Polymerization Reactions with Transition Metal Catalysts. Amsterdam: Elsevier, 2008. Ch. 6.
  29. Rishina L.A., Galashina N.M., Gagieva S.Ch., Tuskaev V.A., Kissin Y.V. // Polymer Science B. 2011. V. 53. № 1–2. Р. 284.

Arquivos suplementares

Arquivos suplementares
Ação
1. JATS XML
2. Fig.

Baixar (85KB)
3. Fig. 1. Kinetics of ethylene consumption during polymerization of ethylene (1) and copolymerization of ethylene with octene-1 (Soctmon = 74.6 mol. %) (2) on the Kr-I ‒ Al(C2H5)2Cl/Mg(C4H9) system2. Color drawings can be viewed in the electronic version.

Baixar (79KB)
4. Fig. 2. Fragment of the 13C NMR spectrum of the ethylene–octene-1 copolymer with SOsopol = 9.0 mol. % and the assignment of signals.

Baixar (193KB)
5. Fig. 3. a – GPC curves of ethylene–octene-1 copolymers synthesized with Kr-II, SOsopol = 3.4 (1) and 9.0 mol. % (2); b – decomposition of the GPC curve of the copolymer with SOsopol = 3.4 mol. % for Flory components: dots – experimental data, thin lines – Flory components, bold line – calculated GPH curve.

Baixar (175KB)
6. Fig. 4. GPC curves of ethylene–octene-1 copolymers synthesized with Kr-I. SOsopol = 1.6 (1), 2.0 (2) and 3.9 mol. % (3).

Baixar (83KB)
7. Fig. 5. a – Melting curves of PE (1) and ethylene–octen-1 copolymer with SOsopol = 3.9 mol. % (2) obtained from Kr-I; b – decomposition into components of the melting curve of ethylene–octen-1 copolymer with SOsopol = 9.0 mol. % obtained from Kr-II, points are experimental data, lines are the result of calculations.

Baixar (161KB)
8. Fig. 6. Deformation curves of PE (1) and ethylene–octene-1 copolymers with SOsopol = 2.0 (2) and 3.9 mol. % (3) obtained with Kr-I.

Baixar (71KB)

Declaração de direitos autorais © Russian Academy of Sciences, 2024

Согласие на обработку персональных данных с помощью сервиса «Яндекс.Метрика»

1. Я (далее – «Пользователь» или «Субъект персональных данных»), осуществляя использование сайта https://journals.rcsi.science/ (далее – «Сайт»), подтверждая свою полную дееспособность даю согласие на обработку персональных данных с использованием средств автоматизации Оператору - федеральному государственному бюджетному учреждению «Российский центр научной информации» (РЦНИ), далее – «Оператор», расположенному по адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А, со следующими условиями.

2. Категории обрабатываемых данных: файлы «cookies» (куки-файлы). Файлы «cookie» – это небольшой текстовый файл, который веб-сервер может хранить в браузере Пользователя. Данные файлы веб-сервер загружает на устройство Пользователя при посещении им Сайта. При каждом следующем посещении Пользователем Сайта «cookie» файлы отправляются на Сайт Оператора. Данные файлы позволяют Сайту распознавать устройство Пользователя. Содержимое такого файла может как относиться, так и не относиться к персональным данным, в зависимости от того, содержит ли такой файл персональные данные или содержит обезличенные технические данные.

3. Цель обработки персональных данных: анализ пользовательской активности с помощью сервиса «Яндекс.Метрика».

4. Категории субъектов персональных данных: все Пользователи Сайта, которые дали согласие на обработку файлов «cookie».

5. Способы обработки: сбор, запись, систематизация, накопление, хранение, уточнение (обновление, изменение), извлечение, использование, передача (доступ, предоставление), блокирование, удаление, уничтожение персональных данных.

6. Срок обработки и хранения: до получения от Субъекта персональных данных требования о прекращении обработки/отзыва согласия.

7. Способ отзыва: заявление об отзыве в письменном виде путём его направления на адрес электронной почты Оператора: info@rcsi.science или путем письменного обращения по юридическому адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А

8. Субъект персональных данных вправе запретить своему оборудованию прием этих данных или ограничить прием этих данных. При отказе от получения таких данных или при ограничении приема данных некоторые функции Сайта могут работать некорректно. Субъект персональных данных обязуется сам настроить свое оборудование таким способом, чтобы оно обеспечивало адекватный его желаниям режим работы и уровень защиты данных файлов «cookie», Оператор не предоставляет технологических и правовых консультаций на темы подобного характера.

9. Порядок уничтожения персональных данных при достижении цели их обработки или при наступлении иных законных оснований определяется Оператором в соответствии с законодательством Российской Федерации.

10. Я согласен/согласна квалифицировать в качестве своей простой электронной подписи под настоящим Согласием и под Политикой обработки персональных данных выполнение мною следующего действия на сайте: https://journals.rcsi.science/ нажатие мною на интерфейсе с текстом: «Сайт использует сервис «Яндекс.Метрика» (который использует файлы «cookie») на элемент с текстом «Принять и продолжить».