Особенности фазообразования и свойств соединений La₂W_{1 + x}O_{6 + 3x} (x ~ 0; 0.11–0.22)

Гексагональный твердый раствор La₂W_{1 + x}O_{6 + 3x} (x ~ 0.11), а также ромбическая низкотемпературная фаза β-La₂WO₆ (La₂W_{1 + x}O_{6 + 3x} (x = 0)) получены с использованием метода предварительно механической активации оксидов и последующего высокотемпературного синтеза при 1400°С, 4 ч. Дополнительно, методом кристаллизации из раствора в расплаве выращен монокристалл состава La₂W_{1 + x}O_{6 + 3x} (x ~ 0.22), изоструктурный La₂W_{1 + x}O_{6 + 3x} (x ~ 0.11). Обе керамики и монокристалл исследованы методами рамановской спектроскопии, РФА, термоанализа и термогравиметрии. Проводимость исследована методом импеданс-спектроскопии в сухом и влажном воздухе. Для гексагонального монокристалла La₂W_{1 + x}O_{6 + 3x} (x ~ 0.22) обнаружена сильная люминесценция в ИК‑области по сравнению с гексагональной керамикой La₂W_{1 + x}O_{6 + 3x} (x ~ 0.11) и β-La₂WO₆ керамикой ромбической структуры. В работе показано, что поликристаллическая керамика La₂W_1 + xO_6 + 3x (x ~ 0.11) более устойчива в окислительно-восстановительных условиях по сравнению с монокристаллом. Проводимость гексагонального монокристалла La₂W_{1 + x}O_{6 + 3x} (x ~ 0.22) носит кислород-ионный характер и ниже проводимости керамики La₂W_{1 + x}O_{6 + 3x} (x ~ 0.11) в силу совершенства его структуры. Вклад протонной составляющей проводимости отсутствует у гексагонального твердого раствора La₂W_{1 + x}O_{6 + 3x} (x~ 0.11) и у монокристалла La₂W_{1 + x}O_{6 + 3x} (x ~ 0.22), и их проводимость – чисто ионная с близкими значениями энергий активации (0.89 и 1.08 эВ соответственно). β-La₂WO₆ керамика, синтезированная в настоящей работе, имеет небольшой вклад протонной проводимости во влажном воздухе, который составляет ~1 × 10^–6 См/см при 600°С, и близок по величине к проводимости ранее изученного легированного стронцием твердого раствора La_1.96Sr_0.04WO_{6 – δ} на основе β-La₂WO₆.