Design of an unsymmetrical PCN nickel(II) pincer complex based on 2,3,4,5-tetraphenyl-1-monophosphole

Cover Page

Cite item

Full Text

Open Access Open Access
Restricted Access Access granted
Restricted Access Subscription Access

Abstract

A new unsymmetrical PCN pincer ligand, N-ethyl-N-(3-((2,3,4,5-tetraphenyl-1H-phosphol-1-yl)methyl)benzyl)ethanamine, combining different donors (amine and phosphole groups), has been synthesized. The ligand was obtained in four steps with a good overall yield (49%), using commercially available reagents as starting materials. Based on the obtained ligand, a design of an unsymmetrical nickel(II) pincer complex was proposed. Quantum-chemical calculations of the molecular structure of the complex show the formation of weak Ni–P bonds and the manifestation of a weak trans-influence of the phosphole group with respect to the amine group, which distinguishes this complex from its analogs, PCN complexes based on dialkylphosphines.

About the authors

I. K. Mikhailov

Arbuzov Institute of Organic and Physical Chemistry, FRC Kazan Scientific Center, Russian Academy of Sciences

Email: gafurov.zufar@iopc.ru
Russian Federation, Kazan

Z. N. Gafurov

Arbuzov Institute of Organic and Physical Chemistry, FRC Kazan Scientific Center, Russian Academy of Sciences

Email: gafurov.zufar@iopc.ru
Russian Federation, Kazan

A. A. Kagilev

Arbuzov Institute of Organic and Physical Chemistry, FRC Kazan Scientific Center, Russian Academy of Sciences

Email: gafurov.zufar@iopc.ru
Russian Federation, Kazan

A. O. Kantyukov

Arbuzov Institute of Organic and Physical Chemistry, FRC Kazan Scientific Center, Russian Academy of Sciences; Alexander Butlerov Institute of Chemistry, Kazan Federal University

Email: gafurov.zufar@iopc.ru
Russian Federation, Kazan; Kazan

I. F. Sakhapov

Arbuzov Institute of Organic and Physical Chemistry, FRC Kazan Scientific Center, Russian Academy of Sciences

Email: gafurov.zufar@iopc.ru
Russian Federation, Kazan

E. M. Zueva

Department of Inorganic Chemistry, Kazan National Research Technological Universit, Kazan, Russia

Email: gafurov.zufar@iopc.ru
Russian Federation, Kazan

A. A. Zagidullin

Arbuzov Institute of Organic and Physical Chemistry, FRC Kazan Scientific Center, Russian Academy of Sciences

Email: gafurov.zufar@iopc.ru
Russian Federation, Kazan

O. G. Sinyashin

Arbuzov Institute of Organic and Physical Chemistry, FRC Kazan Scientific Center, Russian Academy of Sciences

Email: gafurov.zufar@iopc.ru
Russian Federation, Kazan

D. G. Yakhvarov

Alexander Butlerov Institute of Chemistry, Kazan Federal University

Author for correspondence.
Email: yakhvar@iopc.ru
Russian Federation, Kazan

References

  1. Dongbang S. // Organometallics 2024. V. 43. № 16. P. 1662. https://doi.org/10.1021/acs.organomet.3c00537
  2. Kitos A.A., Mavragani N., Murugesu M. et al. // Mater. Adv. 2020. V. 1. № 8. P. 2688. https://doi.org/10.1039/d0ma00720j
  3. Komuro T., Nakajima Y., Takaya J. et al. // Coord. Chem. Rev. 2022. V. 473. P. 214837. https://doi.org/10.1016/j.ccr.2022.214837
  4. Denny J.A., Lang G.M., Autry S. et al. // J. Organomet. Chem. 2025. V. 1023. P. 123419. https://doi.org/10.1016/j.jorganchem.2024.123419
  5. Li H., Zhang B., Feng R. et al. // Dalton Trans. 2024. V. 53. № 27. P. 11470. https://doi.org/10.1039/d4dt00980k
  6. Esteruelas M.A., Moreno-Blázquez S., Oliván M. et al. // Inorg. Chem. 2023. V. 62. № 26. P. 10152. https://doi.org/10.1021/acs.inorgchem.3c00694
  7. Pranesh Kavin S., Ramesh R. // Dalton Trans. 2023. V. 52. № 29. P. 10038. https://doi.org/10.1039/d3dt01628e
  8. Kasera A., Biswas J.P., Ali Alshehri A. et al. // Coord. Chem. Rev. 2023. V. 475. P. 214915. https://doi.org/10.1016/j.ccr.2022.214915
  9. Гафуров З.Н., Михайлов И.К., Кагилев А.А. и др. // Коорд. химия. 2024. Т. 50. № 10. С. 769 (Gafurov Z.N., Mikhailov I.K., Kagilev A.A. et al. // Russ. J. Coord. Chem. 2024. V. 50. № 10. P. 769). https://doi.org/10.1134/S1070328424601092
  10. Гафуров З.Н., Михайлов И.К., Кагилев А.А. и др. // Изв. АН. Cер. хим. 2024. Т. 73. № 11. С. 3259 (Gafurov Z.N., Mikhailov I.K., Kagilev A.A. et al. // Russ. Chem. Bull. 2024. V. 73. № 11. P. 3259). https://doi.org/10.1007/s11172-024-4441-1
  11. Roque-Ramires M.A., Restrepo-Acevedo A.C., Cuenú-Cabezas F. et al. // Appl. Organomet. Chem. 2024. V. 38. № 11. https://doi.org/10.1002/aoc.7648
  12. Sekar P.K., Rengan R., Sundarraman B. // J. Org. Chem. 2024. V. 89. № 16. P. 11161. https://doi.org/10.1021/acs.joc.4c00621
  13. Zhu S., Wu W., Hong D. et al. // Inorg. Chem. 2024. V. 63. № 32. P. 14860. https://doi.org/10.1021/acs.inorgchem.4c00981
  14. Biswas N., Gelman D. // ACS Catal. 2024. V. 14. № 3. P. 1629. https://doi.org/10.1021/acscatal.3c05062
  15. Tomsu G., Stöger B., Kirchner K. // Monatsh. Chem. 2024. V. 155. № 2. P. 173. https://doi.org/10.1007/s00706-024-03171-x
  16. Schratzberger H., Himmelbauer D., Eder W. et al. // Monatsh. Chem. 2023. V. 154. № 11. P. 1253. https://doi.org/10.1007/s00706-023-03123-x
  17. Tomsu G., Stöger B., Kirchner K. // Organometallics. 2023. V. 42. № 20. P. 2999. https://doi.org/10.1021/acs.organomet.3c00327
  18. Schratzberger H., Liebminger L.A., Stöger B. et al. // Dalton Trans. 2023. V. 52. № 35. P. 12410. https://doi.org/10.1039/d3dt02111d
  19. Pelczar E.M., Emge T.J., Krogh-Jespersen K. et al. // Organometallics. 2008. V. 27. № 22. P. 5759. https://doi.org/10.1021/om800425p
  20. Lee B., Pabst T.P., Hierlmeier G. et al. // Organometallics. 2023. V. 42. № 8. P. 708. https://doi.org/10.1021/acs.organomet.3c00079
  21. Pandey B., Krause J.A., Guan H. // Inorg. Chem. 2023. V. 62. № 2. P. 967. https://doi.org/10.1021/acs.inorgchem.2c03803
  22. Roşca D.A., Regenauer N.I., Wadepohl H. // Inorg. Chem. 2022. V. 61. № 19. P. 7426. https://doi.org/10.1021/ACS.INORGCHEM.2C00459
  23. Stadler B., Meng H.H.Y., Belazregue S. et al. // Organometallics. 2023. V. 42. № 12. P. 1278. https://doi.org/10.1021/acs.organomet.2c00662
  24. Cruz-Navarro J.A., Sánchez-Mora A., Serrano-García J.S. et al. // Catalysts. 2024. V. 14. № 1. P. 69. https://doi.org/10.3390/catal14010069
  25. Singh V., Jain H., Nath S. et al. // Chem. Eur. J. 2024. V. 30. № 9. E202303189. https://doi.org/10.1002/chem.202303189
  26. González-Sebastián L., Reyes-Sanchez A., Morales-Morales D. // Organometallics. 2023. V. 42. № 18. P. 2426. https://doi.org/10.1021/acs.organomet.3c00261
  27. Panicker R.R., Vijai Anand A.S., Boominathan T. et al. // Inorg. Chim. Acta. 2024. V. 571. P. 122210. https://doi.org/10.1016/j.ica.2024.122210
  28. Jakhar V.K., Shen Y.H., Hyun S.M. et al. // Organometallics. 2023. V. 42. № 12. P. 1339. https://doi.org/10.1021/acs.organomet.3c00060
  29. Dinda S., Bhola T., Pant S. et al. // J. Catal. 2024. V. 439. P. 115766. https://doi.org/10.1016/j.jcat.2024.115766
  30. Goswami B., Khatua M., Samanta S. // Dalton Trans. 2022. V. 51. № 4. P. 1454. https://doi.org/10.1039/d1dt02622d
  31. Ge L., Li T., Duan Y. et al. // Appl. Organomet. Chem. 2024. V. 39. № 2. https://doi.org/10.1002/aoc.7825
  32. Schratzberger H., Kirchner K. // ChemCatChem. 2024. V. 17. № 2. https://doi.org/10.1002/cctc.202401398
  33. Dong Y., Zhang M., Li X. et al. // Appl. Organomet. Chem. 2024. V. 39. № 1. https://doi.org/10.1002/aoc.7790
  34. Kumar A., Gupta R., Mani G. // Organometallics. 2023. V. 42. № 8. P. 732. https://doi.org/10.1021/acs.organomet.3c00106
  35. Gafurov Z.N., Kantyukov A.O., Kagilev A.A. et al. // Molecules. 2021. V. 26. № 13. P. 4063. https://doi.org/10.3390/molecules26134063
  36. Bailey W.D., Luconi L., Rossin A. et al. // Organometallics. 2015. V. 34. № 16. P. 3998. https://doi.org/10.1021/acs.organomet.5b00355
  37. Mousa A.H., Bendix J., Wendt O.F. // Organometallics. 2018. V. 37. № 15. P. 2581. https://doi.org/10.1021/acs.organomet.8b00333
  38. Moulton C.J., Shaw B.L. // Dalton Trans. 1976. V. 0. № 11. P. 1020. https://doi.org/10.1039/DT9760001020
  39. Boro B.J., Dickie D.A., Goldberg K.I. et al. // Acta Crystallogr. E. 2008. V. 64. № 10. P. M1304. https://doi.org/10.1107/S1600536808029814
  40. Spasyuk D.M., Zargarian D., Van Der Est A. // Organometallics. 2009. V. 28. № 22. P. 6531. https://doi.org/10.1021/om900751f
  41. Pandarus V., Zargarian D. // Organometallics. 2007. V. 26. № 17. P. 4321. https://doi.org/10.1021/om700400x
  42. Luconi L., Gafurov Z., Rossin A. et al. // Inorg. Chim. Acta. 2018. V. 470. P. 100. https://doi.org/10.1016/j.ica.2017.03.026
  43. Luconi L., Garino C., Cerreia Vioglio P. et al. // ACS Omega. 2019. V. 4. № 1. P. 1118. https://doi.org/10.1021/acsomega.8b02452
  44. Luconi L., Tuci G., Gafurov Z.N. et al. // Inorg. Chim. Acta. 2020. V. 517. P. 120182. https://doi.org/10.1016/j.ica.2020.120182
  45. Gafurov Z.N., Bekmukhamedov G.E., Kagilev A.A. et al. // J. Organomet. Chem. 2020. V. 912. P. 121163. https://doi.org/10.1016/j.jorganchem.2020.121163
  46. Gafurov Z.N., Zueva E.M., Bekmukhamedov G.E. et al. // J. Organomet. Chem. 2021. V. 949. P. 121951. https://doi.org/10.1016/j.jorganchem.2021.121951
  47. Mikhailov I.K., Gafurov Z.N., Kagilev A.A. et al. // Catalysts. 2023. V. 13. № 9. P. 1291. https://doi.org/10.3390/catal13091291
  48. Mikhailov I.K., Gafurov Z.N., Kagilev A.A. et al. // Appl. Magn. Reson. 2024. V. 55. № 10. P. 1323. https://doi.org/10.1007/s00723-024-01710-7
  49. Kagilev A.A., Gafurov Z.N., Sakhapov I.F. et al. // J. Electroanal. Chem. 2024. V. 956. P. 118084. https://doi.org/10.1016/j.jelechem.2024.118084
  50. Kagilev A.A., Gafurov Z.N., Kantyukov A.O. et al. // J. Solid State Electrochem. 2024. V. 28. № 3–4. P. 897. https://doi.org/10.1007/s10008-023-05765-7
  51. Gafurov Z.N., Mikhailov I.K., Kagilev A.A. et al. // Inorg. Chim. Acta. 2025. V. 578. P. 122522. https://doi.org/10.1016/j.ica.2024.122522
  52. Holah D.G., Hughes A.N., Hui B.C. et al. // J. He- terocycl. Chem. 1978. V. 15. № 1. P. 89. https://doi.org/10.1002/jhet.5570150119
  53. Zagidullin A.A., Bezkishko I.A., Miluykov V.A. et al. // Mendeleev Commun. 2013. V. 23. № 3. P. 117. https://doi.org/10.1016/j.mencom.2013.05.001
  54. Armarego W.L.F. Purification of Laboratory Chemicals. 8th Ed. Amsterdam: Butterworth-Heinemann, 2017.
  55. Zagidullin A., Grigoreva E., Burganov T. et al. // Inorg. Chem. Commun. 2021. V. 134. P. 108949. https://doi.org/10.1016/j.inoche.2021.108949
  56. Stavrakov G., Philipova I., Lukarski A. et al. // Molecules. 2020. V. 25. № 15. P. 3341. https://doi.org/10.3390/molecules25153341
  57. Poverenov E., Gandelman M., Shimon L.J.W. et al. // Organometallics. 2005. V. 24. № 6. P. 1082. https://doi.org/10.1021/om049182m
  58. Becke A.D. // J. Chem. Phys. 1993. V. 98. № 7. P. 5648. https://doi.org/10.1063/1.464913
  59. Stephens P.J., Devlin F.J., Chabalowski C.F. et al. // J. Phys. Chem. 1994. V. 98. № 45. P. 11623. https://doi.org/10.1021/j100096a001
  60. Dunning T.H. // J. Chem. Phys. 1989. V. 90. № 2. P. 1007. https://doi.org/10.1063/1.456153
  61. Woon D.E., Dunning T.H. // J. Chem. Phys. 1993. V. 98. № 2. P. 1358. https://doi.org/10.1063/1.464303
  62. Neese F. // Wiley Interdiscip. Rev. Comput. Mol. Sci. 2018. V. 8. № 1. P. E1327. https://doi.org/10.1002/wcms.1327
  63. Fleckhaus A., Mousa A.H., Lawal N.S. et al. // Organometallics. 2015. V. 34. № 9. P. 1627. https://doi.org/10.1021/om501231k
  64. Schoeder C.T., Meyer A., Mahardhika A.B. et al. // ACS Omega. 2019. V. 4. № 2. P. 4276. https://doi.org/10.1021/acsomega.8b03695
  65. Xi H.T., Zhao T., Sun X.Q. et al. // RSC Adv. 2013. V. 3. № 3. P. 691. https://doi.org/10.1039/c2ra22802e
  66. Oshchepkova E., Zagidullin A., Burganov T. et al. // Dalton Trans. 2018. V. 47. № 33. P. 11521. https://doi.org/10.1039/c8dt02208a
  67. Melaimi M., Thoumazet C., Ricard L. et al. // J. Organomet. Chem. 2004. V. 689. № 19. P. 2988. https://doi.org/10.1016/j.jorganchem.2004.06.035
  68. Budnikova Y.H., Perichon J., Yakhvarov D.G. et al. // J. Organomet. Chem. 2001. V. 630. № 2. P. 185. https://doi.org/10.1016/S0022-328X(01)00813-0
  69. Kumar S., Kumar S., Maity J. et al. // New J. Chem. 2021. V. 45. № 36. P. 16635. https://doi.org/10.1039/d1nj02423j
  70. Zagidullin A.A., Lakomkina A.R., Gerasimova T.P. et al. // J. Organomet. Chem. 2024. V. 1013. P. 123163. https://doi.org/10.1016/j.jorganchem.2024.123163
  71. Гафуров З.Н., Кагилев А.А., Кантюков А.О. и др. // Изв. АН. Сер. хим.. 2018. Т. 67. № 3. С. 385 (Gafurov Z.N., Kagilev A.A., Kantyukov A.O. et al. // Russ. Chem. Bull. 2018. V. 67. № 3. P. 385). https://doi.org/10.1007/s11172-018-2086-7
  72. Doherty S., Robins E.G., Knight J.G. et al. // J. Organomet. Chem. 2001. V. 640. № 1–2. P. 182. https://doi.org/10.1016/S0022-328X(01)01180-9

Supplementary files

Supplementary Files
Action
1. JATS XML
Download

Copyright (c) 2025 Russian Academy of Sciences

Согласие на обработку персональных данных с помощью сервиса «Яндекс.Метрика»

1. Я (далее – «Пользователь» или «Субъект персональных данных»), осуществляя использование сайта https://journals.rcsi.science/ (далее – «Сайт»), подтверждая свою полную дееспособность даю согласие на обработку персональных данных с использованием средств автоматизации Оператору - федеральному государственному бюджетному учреждению «Российский центр научной информации» (РЦНИ), далее – «Оператор», расположенному по адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А, со следующими условиями.

2. Категории обрабатываемых данных: файлы «cookies» (куки-файлы). Файлы «cookie» – это небольшой текстовый файл, который веб-сервер может хранить в браузере Пользователя. Данные файлы веб-сервер загружает на устройство Пользователя при посещении им Сайта. При каждом следующем посещении Пользователем Сайта «cookie» файлы отправляются на Сайт Оператора. Данные файлы позволяют Сайту распознавать устройство Пользователя. Содержимое такого файла может как относиться, так и не относиться к персональным данным, в зависимости от того, содержит ли такой файл персональные данные или содержит обезличенные технические данные.

3. Цель обработки персональных данных: анализ пользовательской активности с помощью сервиса «Яндекс.Метрика».

4. Категории субъектов персональных данных: все Пользователи Сайта, которые дали согласие на обработку файлов «cookie».

5. Способы обработки: сбор, запись, систематизация, накопление, хранение, уточнение (обновление, изменение), извлечение, использование, передача (доступ, предоставление), блокирование, удаление, уничтожение персональных данных.

6. Срок обработки и хранения: до получения от Субъекта персональных данных требования о прекращении обработки/отзыва согласия.

7. Способ отзыва: заявление об отзыве в письменном виде путём его направления на адрес электронной почты Оператора: info@rcsi.science или путем письменного обращения по юридическому адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А

8. Субъект персональных данных вправе запретить своему оборудованию прием этих данных или ограничить прием этих данных. При отказе от получения таких данных или при ограничении приема данных некоторые функции Сайта могут работать некорректно. Субъект персональных данных обязуется сам настроить свое оборудование таким способом, чтобы оно обеспечивало адекватный его желаниям режим работы и уровень защиты данных файлов «cookie», Оператор не предоставляет технологических и правовых консультаций на темы подобного характера.

9. Порядок уничтожения персональных данных при достижении цели их обработки или при наступлении иных законных оснований определяется Оператором в соответствии с законодательством Российской Федерации.

10. Я согласен/согласна квалифицировать в качестве своей простой электронной подписи под настоящим Согласием и под Политикой обработки персональных данных выполнение мною следующего действия на сайте: https://journals.rcsi.science/ нажатие мною на интерфейсе с текстом: «Сайт использует сервис «Яндекс.Метрика» (который использует файлы «cookie») на элемент с текстом «Принять и продолжить».