Open Access Open Access  Restricted Access Access granted  Restricted Access Subscription Access

Vol 59, No 3 (2023)

Cover Page

Full Issue

Open Access Open Access
Restricted Access Access granted
Restricted Access Subscription Access

ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ ПРОЦЕССЫ НА МЕЖФАЗНЫХ ГРАНИЦАХ

Особенности сорбции ионов тяжелых металлов биополимерами полисахаридной и полиамидной природы

Никифорова Т., Габрин В., Разговоров П.

Abstract

Представлены результаты исследований сорбционных свойств природных и модифицированных материалов полисахаридной и полиамидной природы и установлены физико-химические закономерности распределения d-металлов в гетерофазной системе “биополимер–водный раствор”. Экспериментальные изотермы сорбции обработаны в рамках моделей Ленгмюра, Фрейндлиха и Дубинина–Радушкевича. Кинетика сорбции наиболее корректно описывается моделью псевдо-второго порядка. Изучено влияние различных факторов, влияющих на эффективность процесс сорбции, таких как температура, скорость перемешивания и т.д. Установлено влияние рН среды на сорбцию ионов тяжелых металлов полисахаридными и полиамидными сорбентами. Выявлены закономерности процесса конкурентной сорбции катионов М2++ в кислой области рН с участием различных функциональных групп. Определены перспективы использования биосорбентов полисахаридной и полиамидной природы, модифицированных с применением новых методов, включая направленную модификацию свойств поверхности, в соответствии сo взаимосвязью “структура–сорбционная активность материала”.

Zaŝita metallov. 2023;59(3):231-243
pages 231-243 views

Межфазное натяжение двухкомпонентных двухфазных упорядоченных твердых систем кубической формы

Зайцева Е., Товбин Ю.

Abstract

Проведен численный анализ термодинамического определения межфазного натяжения (МН) между двумя упорядоченными фазами твердого тела как избыточной величины свободной энергии ΔF двухфазной системы с учетом и без учета наличия границы раздела фаз. Граница раздела упорядоченных фаз рассмотрена в рамках данной геометрии домена как совокупность кубических монослоев с переменной плотностью компонентов, включая кубическую форму разделяющей поверхности. Дан микроскопический анализ обобщения термодинамического подхода Гиббса, вводящего межфазное натяжение на математической поверхности раздела фаз, на случай сложной кубической формы границы, содержащей угловые области куба с локальными межфазными натяжениями для граней, ребер и вершин граней. Расчет проведен в простейшем варианте модели решеточного газа при учете взаимодействия ближайших соседей в квазихимическом приближении. Каждый узел двухкомпонентной смеси на жесткой решетке может быть занят компонентами смеси А + В и вакансиями V. Сопоставлены два основных способа расчета МН, которые выражаются через разные парциальные вклады \(M_{f}^{i}\) в избыточную свободную энергию ΔF (здесь i = A, В, V – вакансии, 1 ≤ ft, t – число типов узлов разного типа, зависящее от положения узла внутри угловых областей куба). Получена неоднозначность значений МН в зависимости от вида функций \(M_{f}^{i}\) для зависимости МН от размера домена при фиксированной температуре. Обсуждается роль вакансий как основной механической характеристики двухкомпонентной смеси в МРГ при условии строгого фазового равновесия по трем частным равновесиям (механического, теплового и химического). Показано, что если проводить расчеты МН для двух плотных расслаивающихся фаз в пренебрежении учета вакансий, то это искажает реальную величину МН.

Zaŝita metallov. 2023;59(3):244-255
pages 244-255 views

Дифференцированная оценка сорбционной активности полимеров биомодифицированной льняной костры в отношении паров фенола и мета-крезола

Кокшаров С., Лепилова О., Алеева С.

Abstract

Методы сканирующей электронной микроскопии и низкотемпературной адсорбции азота применены для оценки состояния поверхности и формирования мультимодальной поровой системы в ксилеме льняных отходов, модифицируемых для получения воздушных фильтров. Методом Фурье-ИК-спектроскопии прослежено изменение строения модифицированного лигнина. Сорбционные свойства нативной и биомодифицированной костры в отношении паров фенола и м-крезола исследованы при температуре 298–333 К, дифференцированы показатели хемосорбции для полисахаридных компонентов и лигнина. Адекватное описание кинетики сорбции обеспечивает кинетическая модель псевдо-второго порядка. По данным удельного объема удерживаемого сорбата определены термодинамические параметры сорбции паров фенола и м-крезола. По результатам сопоставления сорбционных характеристик с данными для поглощения орто- и пара-изомеров крезола выявлены обобщенные закономерности сорбции летучих фенольных соединений с учетом особенностей строения лигнина льняной костры и положения заместителя в молекуле сорбата.

Zaŝita metallov. 2023;59(3):256-268
pages 256-268 views

Влияние СВЧ обработки на адсорбционную способность порошков оксидов AlZr(Yb)

Вахрушев Н., Михаленко И., Ильичева А., Коновалов А.

Abstract

Представлены результаты изучения сорбции анионактивного красителя и дихромат-ионов из водных растворов порошками состава 35 мол. % Al2O3–65%[ZrO2–3%Yb2O3], синтезированными золь–гель методом при температуре 10°С в присутствии поливинилпирролидона. Полученные гидрогели высушивали традиционным способом при 180°С и с СВЧ сушкой без прокаливания и с прокаливанием при 500°С. Сорбенты были охарактеризованы методами ТГ/ДСК, РФА, ИК-спектроскопии, БЭТ/БДХ и протестированы в условиях длительной и динамической сорбции. Прокаленный образец с СВЧ сушкой показал увеличенную степень извлечения тестовых молекул и активность поверхности – начальную скорость и предельную адсорбцию, рассчитанных по модели двухточечной формы адсорбции веществ.

Zaŝita metallov. 2023;59(3):269-276
pages 269-276 views

Физико-химический аспект наводораживания палладия

Ломовской В., Асламазова Т., Котенев В., Цивадзе А.

Abstract

С целью выяснения возможности контроля содержания и хранения водорода в поликристаллическом \({\text{Pd}}\) использован метод внутреннего трения, позволяющий на основании анализа характеристик локальных диссипативных процессов установить взаимосвязь изменений структуры системы в процессе наводораживания и разводораживания металла. Повышение модуля твердого раствора палладия \({\text{Pd}}{{{\text{H}}}_{x}}~\) вплоть до значений модуля \({\text{Pd}}\) объяснено уменьшением постоянной кристаллической решетки вследствие выхода из нее атомов водорода. Метод внутреннего трения был также использован для анализа диссипативных процессов, протекающих в кадмии и меди, с целью оценки возможности их использования для модифицирования поверхности \({\text{Pd}}{{{\text{H}}}_{x}}~\) для предотвращения десорбции атомов водорода с границы раздела “\({\text{Pd}}{{{\text{H}}}_{x}}\)–воздух”. Анализ спектров свидетельствует о возникновении возможности нарушения адгезионного контакта их поверхностных слоев и матрицы \({\text{Pd}}\) при варьировании температурного и частотного режима, что определяет направление дальнейшего использования в качестве блокирующих покрытий высокотемпературных полимерных систем.

Zaŝita metallov. 2023;59(3):277-284
pages 277-284 views

Особенности формирования в водных растворах и физико-химические свойства дисперсной системы Ti–Co–Ni

Дресвянников А., Калугин Л.

Abstract

Методами рентгенофазового анализа, растровой электронной микроскопии и оже-спектроскопии изучены особенности совместного выделения элементных кобальта и никеля на поверхности титана различной дисперсности из водных растворов. Установлено, что в процессе осаждения на микрочастицах титана образуются интерметаллиды, фазовый состав которых зависит от предыстории и размера частиц исходного порошка титана: интерметаллид CoNi формируется преимущественно на поверхности частиц дисперсного титана марки ПТМ, интерметаллид Co3Ni – на поверхности частиц дисперсного титана марки ПТК-1. Показано, что удельная поверхность, общий объем и средний диаметр пор сформированных систем Ti–CoNi и Ti–Co3Ni превосходят аналогичные показатели исходных образцов дисперсного титана ПТМ-1 и ПТК-1.

Zaŝita metallov. 2023;59(3):285-291
pages 285-291 views

НАНОРАЗМЕРНЫЕ И НАНОСТРУКТУРИРОВАННЫЕ МАТЕРИАЛЫ И ПОКРЫТИЯ

Природа аномалии электро- и теплофизических свойств композита на основе углеродных нанотрубок и политетрафторэтилена

Бабаев А., Щегольков А.

Abstract

Выявлена природа аномалии на температурной зависимости сопротивления, теплоемкости, термодиффузии полимерного композита на основе многостенных углеродных нанотрубок и политетрафторэтилена в области 298 < Т < 450 К. Исследовано тепловыделение нанокомпозита с целью установления анизотропного характера распределения тепловыделений на поверхности композита, который зависит от вертикального или горизонтального расположения электродов.

Zaŝita metallov. 2023;59(3):292-297
pages 292-297 views

Получение самоочищающихся композитов шерстяное волокно – TiO2-пилларный монтмориллонит с УФ-протектными свойствами

Овчинников Н., Владимирцева Е., Быков Ф., Изюмова О., Бутман М.

Abstract

Впервые получены композиты волокон шерсти с TiO2-пилларным монтмориллонитом, обладающие свойством самоочищения от веществ органического происхождения благодаря фотокаталитическому эффекту. Материалы охарактеризованы методами РФА, ИК- и УФ-ВИД-спектроскопии, СЭМ, низкотемпературной адсорбции-десорбции азота, ТГ, фотометрии и динамометрии. Свойства самоочищения исследованы на примере модельных красителей метиленового голубого и родамина Б. Обесцвечивание окрашенных композитов достигало 95% после 24-часового облучения мягким ультрафиолетом при сохранении у волокон более высокой прочности на разрыв.

Zaŝita metallov. 2023;59(3):298-304
pages 298-304 views

Импульсное электроосаждение и свойства композиционных покрытий никельоксид графена

Целуйкин В., Джумиева А., Тихонов Д., Стрилец А., Трибис А.

Abstract

В импульсном режиме электролиза из сульфатно-хлоридного электролита получены композиционные электрохимические покрытия (КЭП) на основе никеля, модифицированные многослойным оксидом графена (ОГ). Исследована микроструктура данных КЭП методами рентгенофазового анализа и сканирующей электронной микроскопии. Установлено, что микротвердость КЭП никель–ОГ возрастает приблизительно в 1.40 раза по сравнению с чистым никелем. Изучено коррозионно-электрохимическое поведение композиционных покрытий никель–ОГ в 0.5 М H2SO4. На основании испытаний в 3% растворе NaCl выявлено, что при включении частиц ОГ в состав электролитических осадков никеля их коррозионная стойкость увеличивается в 1.50 раза.

Zaŝita metallov. 2023;59(3):305-309
pages 305-309 views

Термомеханическое, ДСК и электронномикроскопическое исследование смесей Al–Cu после пластического деформирования под высоким давлением

Жорин В., Киселев М., Гулин А., Котенев В.

Abstract

Смеси порошков Al–Cu разного состава подвергали пластическому деформированию под давлением 1–4 ГПа на аппарате высокого давления типа наковален и исследовали термомеханическим методом, а также с использованием ДСК и энергодисперсной рентгеновской спектроскопии. При нагревании деформированных образцов регистрировали уменьшение толщины, которое достигало 40%. Этот эффект зависел от материала наковален и давления, при котором проводили обработку. При ДСК-исследовании установили, что при нагревании в образцах протекает экзотермический процесс в диапазоне 168–180°С и высокотемпературный эндотермический процесс плавления алюминия. Концентрационные зависимости энтальпии процессов имели экстремальный вид. При электронномикроскопическом исследовании установили, что в результате обработки под давлением в образцах меняется соотношение компонентов и образуется новая фаза, количество которой увеличивается с увеличением давления деформирования – характерный признак химического процесса.

Zaŝita metallov. 2023;59(3):310-317
pages 310-317 views

НОВЫЕ ВЕЩЕСТВА, МАТЕРИАЛЫ И ПОКРЫТИЯ

Особенности выделения оксидной фазы при спекании порошков тантала с большой удельной поверхностью

Орлов В., Прохорова Т., Семушин В.

Abstract

В настоящей работе исследовано влияние содержания кислорода в танталовых порошках разного генезиса на токи утечки анодов конденсаторов. Установлено, что ток утечки анодов из магниетермических порошков с высокоразвитой поверхностью зависит от содержания в них кислорода в меньшей степени, чем у анодов из порошков с осколочной формой частиц, характеризующихся меньшей величиной поверхности. Этот факт объясняется тем, что основная часть кислорода естественного оксида при спекании анодов из порошков с большой удельной поверхностью взаимодействует с металлом, образуя частицы фазы Та2О5 вне объема частиц тантала.

Zaŝita metallov. 2023;59(3):318-323
pages 318-323 views

Волластонитсодержащий композиционный материал из рисовой соломы

Панасенко А., Ярусова С., Гордиенко П.

Abstract

С использованием соломы риса в качестве источника кремния получен новый композиционный материал, содержащий волластонит CaSiO3, диоксид кремния SiO2 и органическую компоненту (целлюлозу и лигнин). Показано, что прокаливание до 1200°С приводит к кристаллизации SiO2 в форме кварца и кристобалита, при этом объемная плотность возрастает с 2.48 до 3.01 г/см3. По данным ИК спектроскопии изучены особенности процессов кристаллизации при прокаливании, исследована морфология частиц и характер их поверхности. Показано, что коэффициент отражения в видимом диапазоне и белизна для биогенного силиката кальция выше, чем для волластонита, полученного из реактивов, и достигает 98.9%.

Zaŝita metallov. 2023;59(3):324-329
pages 324-329 views

ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ ПРОБЛЕМЫ ЗАЩИТЫ МАТЕРИАЛОВ

Влияние кадмиевого комплекса нитрило-трис-метиленфосфоновой кислоты на коррозионно-электрохимическое поведение низкоуглеродистой стали в нейтральных водных средах, содержащих хлорид-ионы

Казанцева И., Чаусов Ф., Ломова Н., Воробьев В.

Abstract

Потенциодинамическим методом исследовано влияние кадмиевого комплекса нитрило-трис-метиленфосфоновой кислоты Na4[Cd(H2O)N(CH2PO3)3]·7H2O на коррозионно-электрохимическое поведение низкоуглеродистой стали в нейтральных водных средах в присутствии ионов Cl. Состав и структура пассивных пленок, сформированных при различных потенциалах и составе среды, изучены методом рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии с послойным травлением. При содержании Cl-ионов до 20 мг/дм3 Na4[Cd(H2O)N(CH2PO3)3]·7H2O в концентрации 0.025–1.00 г/дм3 действует как ингибитор коррозии – снижает плотность тока анодного растворения металла, а в концентрации свыше 1.00 г/дм3 – стимулирует коррозию. Минимальная скорость коррозии достигается при концентрации Na4[Cd(H2O)N(CH2PO3)3]·7H2O 0.15 г/дм3 вне зависимости от концентрации Cl-ионов. При концентрациях Cl-ионов 50 мг/дм3 и более Na4[Cd(H2O)N(CH2PO3)3]·7H2O неэффективен как ингибитор коррозии.

Zaŝita metallov. 2023;59(3):330-340
pages 330-340 views

This website uses cookies

You consent to our cookies if you continue to use our website.

About Cookies