Том 63, № 3 (2023)
Статьи
Получение компонентов судовых топлив экстракционной очисткой вакуумных газойлей и газойлей вторичных процессов нефтепереработки (обзор)
Аннотация
Представлен обзор, в котором обсуждены результаты экстракции ароматических углеводородов, серо- и азотсодержащих соединений из модельных систем селективными растворителями, ионными жидкостями и глубоко эвтектическими растворителями. Приведены результаты экстракционной очистки легкого и тяжелого вакуумных газойлей, газойлей висбрекинга и замедленного коксования. Показано, что экстракционная очистка вакуумных газойлей и газойлей вторичных процессов нефти позволяет снижать содержание серы в рафинате до уровня менее 0.5 мас. % - соответствующего требованиям к судовым топливам, применяющимся в открытых акваториях; при этом очистка газойлей висбрекинга и особенно газойлей замедленного коксования значительно эффективнее, чем вакуумных газойлей. Степень извлечения азотсодержащих компонентов и полиароматических соединений с использованием в качестве экстрагентов N,N-диметилформамида или N-метилпирролидона еще выше, чем сернистых соединений.
Сравнительное исследование каталитического облагораживания мексиканской тяжелой нефти
Аннотация
В качестве катализаторов гидроочистки мексиканской тяжелой нефти Ku-Ma-Loob Zaap исследованы три различные композиции переходных металлов: кобальт-молибден (CoMo), никель-молибден (NiMo) и никель-кобальт-молибден (NiCoMo) с фосфором, нанесенные на подложку из гамма-оксида алюминия (γ-Al2O3) путем пропитки по влагоемкости. Среди исследованных катализаторов смесь NiCoMoP/γ-Al2O3 показала наибольшую активность в реакции каталитического облагораживания тяжелой нефти. Повышение активности, в большей степени, связано со способностью металлов к химическому восстановлению и, в меньшей - с содержанием металлов. Площадь поверхности и объем пор не менялись с изменением количества металлов. Влияние фосфора не рассматривалось, так как во всех трех образцах было использовано примерно одинаковое количество данного вещества. Однако введение фосфора повышало активность катализатора гидроочистки за счет повышения его кислотности. При этом содержание асфальтенов, серо- и азотсодержащих соединений в составе переработанной нефти резко уменьшалось.
Исследование устойчивости битумов к пластическим деформациям при высоких температурах
Аннотация
В температурном диапазоне от 46 до 70°С выполнены реологические исследования российских битумов с диапазоном пенетрации от 60 до 120 × 0.1 мм с целью оценки их устойчивости к образованию колеи пластичности по осцилляционным и ротационным параметрам колееобразования. Исследована взаимосвязь структурных и реологических параметров, показано, что наилучшая корреляция наблюдалась при сопоставлении структурного параметра Gaestel Colloidal index (CI) с реологическими параметрами R3.2 и tg δ. Показана обоснованность модификации битумов для использования при укладке дорожных покрытий с экстремальным («E») типом транспортной нагрузки в регионах PФ, где требуется вяжущее марки PG52 и выше.
Обессеривание нефти, дизельных и масляных фракций обработкой озоном и хлоридами металлов
Аннотация
Проведено обессеривание Западно-Сибирской нефти Самотлорского месторождения, дизельных фракций и индустриального масла И-20А хлоридами металлов ZnCl2, FeCl3, AlCl3 и комплексным реагентом (композицией), состоящим из 70 мас. % AlCl3, 25 мас. % окисленного дизельного топлива и 5 мас. % NaOH. Показано, что: после очистки смеси дизельных фракций реагентами AlCl3 + NaOH при соотношении 10 : 1 (по массе) содержание серы в очищенной смеси уменьшилось с 0.82 до 0.146%; после очистки композицией (соотношение 1:1 по масcе) масла И-20А содержание серы в нем уменьшилось с 0.2 до 0.03 мас. %. После очистки Западно-Сибирской нефти, в которой сераорганические соединения предварительно были окислены озоно-кислородной смесью до сульфоксидов и сульфонов, действие композиции (соотношении 20:1) привело к уменьшению содержания серы с 1.8 до 0.5 мас. %. Отработанная композиция утилизирована введением в битум.
Использование многокомпонентного комплекса деэмульгаторов для повышения эффективности деэмульгирования в нефтяной промышленности
Аннотация
Для повышения эффективности деэмульгирования водонефтяных эмульсий разработан оптимизированный многокомпонентный комплекс деэмульгаторов BDTXI, влючающий три активных компонента бис(трифторметилсульфонил)имид 1-бутил-3-метилимидазолия, хлорид додецилтриметиламмония, хлорид триоктилметиламмония), а также ксилол и изопропанол. Между активными компонентами BSTXI наблюдался положительный синергетический эффект. Эффективность деэмульгирования ( DE ) комплекса BDTXI была выше, чем отдельных коммерческих реагентов при любых концентрациях деэмульгаторов, содержании воды и температуре. Изменение температуры и содержания воды в эмульсиях не повлияло на эффективность деэмульгирования BDTXI. Результаты анализа интенсивности обратного рассеяния света, показателя устойчивости Turbiscan®, дзета-потенциала и скорости сдвига эмульсий в присутствии различных деэмульгаторов показали, что комплекс BDTXI может разрушать эмульсии эффективнее и быстрее, чем коммерческие реагенты по отдельности.
Синтез новых гидразиновых соединений из натуральных масел и исследование их использования в качестве улучшителя текучести сырой нефти
Аннотация
Из натуральных масел: касторового (SAСH), рапсового (SARH), соевого (SASH), гидразингидрата и салицилальдегида синтезирован салицилальдегид гидразона (SAH), отличающийся от традиционных полимеров. На примере сырых нефтей Китая показано, что SAH могут существенно снизить температуру застывания и вязкость сырой нефти. Так, с увеличением текучести сырой нефти скорость снижения вязкости нефти месторождения Цзинхэ (Jinghe Oilfield, QHO) достигает 80.1% (при 40°C), температура застывания снижается на 12.1°C; степень снижения вязкости сырой нефти месторождения Синьцзян (Xinjiang Oilfield, STO) достигает 87.5% (при 15°C), температура застывания снижается на 6.2°C. На основе эффективности различных SAH была рассмотрена взаимосвязь между их структурой и функцией; механизм действия SAH на сырую нефть заключается в том, что длинная алкильная цепь способствует подавлению роста кристаллов при эвтектике с ядрами парафина в тяжелой нефти и обеспечивает снижение температуры застывания и вязкости.
Гидрогенизация легкого газойля каталитического крекинга с получением компонентов зимних и арктических дизельных топлив
Аннотация
Предложен и экспериментально исследован подход к гидрогенизации легкого газойля каталитического крекинга (ЛГКК) с получением компонентов зимнего и арктического дизельного топлива (ДТ) экологического класса К5 в соответствии с Техническим регламентом Таможенного союза ТР ТС 013/2011 о требованиях к автомобильному и авиационному бензину, дизельному и судовому топливу, топливу для реактивных двигателей и мазуту. Схема переработки включает предварительную атмосферную дистилляцию ЛГКК с температурой конца кипения 300°С и последующую гидроочистку. Были получены гидрогенизаты с низким содержанием общей серы (<10 мг/кг) и аренов (28.6-38.0 мас. %) и приемлемыми низкотемпературными свойствами (ПТФ≤ -43°С). Вследствие сравнения физико-химических свойств полученных гидрогенизатов ЛГКК с требованиями к свойствам ДТ было выдвинуто предложение о возможности применения их как компонента зимних и арктических топлив путем компаундирования гидрогенизатов с дизельной фракцией гидроизомеризации (ДФГИ) и фракцией зимнего дизельного топлива (ЗДТ). Проведенный анализ основных показателей качества подтвердил возможность вовлечения полученных образцов гидрогенизатов на основе ЛГКК в состав зимних и арктических ДТ. С использованием метода ГХ×ГХ/МС были выявлены взаимосвязи между параметрами режима гидрогенизации, физико-химическими свойствами полученных гидрогенизатов и их детализированным углеводородным составом.
Комплексное использование адсорбентов и ультразвукового воздействия в процессе удаления металлов из мазута
Аннотация
Рассмотрена возможность удаления металлов (Ni, V, Cr, Fe Ti, Mo) из мазута с использованием ультразвуковой обработки и адсорбентов: технический углерод; углеродные нанотрубки; оксигидроксид алюминия AlO(OH); оксигидроксид железа FeO(OH); диоксид титана (TiO2). Показано, что при комплексном использовании адсорбентов и ультразвука степень удаления металлов несколько выше, чем при использовании только адсорбентов. Соединения железа, хрома и молибдена, предположительно образующие комплексы с компонентами нефтяного сырья за счет межмолекулярных связей, удаляются практически полностью (более 95%). Степень удаления соединений титана из мазута не более 60%. Для данных металлов не найдено какой-либо зависимости степени извлечения от физико-химических свойств адсорбентов. Максимальная степень удаления при комплексном воздействии оксигидроксида железа и ультразвуковой обработки составляет для V и Ni 37 и 23% соответственно, что может быть связано с самым высоким отрицательным зарядом поверхности адсорбента из всех исследованных и самой высокой величиной площади удельной поверхности.
Крекинг тяжелой нефти в среде сверхкритической воды в присутствии наноразмерного порошка оксида железа: превращение асфальтенов и кинетика процесса
Аннотация
Проведено исследование зависимости состава и структуры продуктов каталитического крекинга в сверхкритической воде (СКВ) тяжелой нефти Ашальчинского месторождения Альметьевского района республики Татарстан в присутствии наноразмерного порошка (НРП) оксида железа(III). Установлено, что крекинг в присутствии 0.01%-ного НРП оксида железа в среде СКВ позволяет увеличить выход светлых фракций более чем на 34 мас. % и снизить содержание смолисто-асфальтеновых компонентов в 2.1 раза по сравнению с исходной нефтью. Показано, что использование катализатора НРП оксида железа приводит к образованию асфальтенов коксоподобной структуры с низким атомным отношением Н/С (до 0.75). Рассчитаны константы скоростей реакций превращений компонентов тяжелой нефти Ашальчинского месторождения, протекающих при термическом и каталитическом крекингах.
Перспективы применения полиэтиленимина в качестве лиганда в родий-катализируемом тандемном гидроформилировании-гидрировании олефинов
Аннотация
Разработаны три родиевые каталитические системы на основе полиэтиленимина (ПЭИ, PEI), активные в тандемном гидроформилировании-гидрировании непредельных субстратов: гомогенная система с дистилляционным отделением продукта; двухфазная система с распределением продукта и катализатора в неполярную и полярную фазы соответственно; твердый катализатор, полученный из ПЭИ и (3-хлорпропил)триэтоксисилана, отделяемый от смеси продуктов центрифугированием. Для всех систем показана возможность многократного использования в гидроформилировании-гидрировании с частичным сохранением активности в обеих стадиях тандемного процесса. Установлена важная роль метилирования ПЭИ (или его NH- и NH2-фрагментов в твердом материале) для обеспечения активности систем в гидроформилировании.
Кобальтат самария/карбид кремния - новый каталитический композитный материал для получения синтез-газа углекислотной конверсией метана
Аннотация
Разработан новый композитный материал - кобальтат самария/карбид кремния, образующий эффективный, устойчивый к зауглероживанию катализатор углекислотной конверсии метана в синтез-газ. Показано, что композитный материал, содержащий 30 мас. % кобальтата самария и 70 мас. % карбида кремния, без предварительного восстановления водородом, при атмосферном давлении и скорости подачи эквимолярной смеси метана и диоксида углерода 15 (л/г кат.)·ч-1 позволяет достигать выходов водорода и монооксида углерода 92 и 91 мольн. % при 900°С и соответственно 20 и 28 мольн. % при 700°С. Методами рентгеновской дифрактометрии, термогравиметрического анализа и растровой электронной микроскопии показано отсутствие зауглероживания поверхности катализатора. Установлено, что после использования в углекислотной конверсии метана исходный композит преобразуется в материал, содержащий карбид кремния, силикат и оксид самария, а также металлический кобальт с размерами частиц менее 20 нм.
Получение и свойства уреатных пластичных смазок на основе кремнийорганической жидкости и полиальфаолефинового масла
Аннотация
Синтезированы и исследованы композиции пластичных смазок, в которых дисперсионная среда, состоящая из силиконового (ПЭС-5) и полиальфаолефинового масел (ПАОМ-12) была загущена димочевинами различного состава. При изучении влияния состава дисперсионной среды и уреатного загустителя, а также их соотношения в смазочной композиции показано, что увеличение доли углеводородного компонента в составе пластичной смазки способствует улучшению физико-химических свойств. Показано, что увеличение доли углеводородного компонента в составе пластичной смазки способствует улучшению физико-химических свойств. Найден оптимальный состав композиции смазочного материала, показано, что введение ураетного загустителя, получаемого с использованием 4,4′-диизоцианатодифенилметана позволяет получать пластичные смазки, обладающие приемлемыми эксплуатационными характеристиками и улучшенными противоизносными свойствами.
Эффективность полиалкилакрилатных присадок различного состава при низкотемпературной депарафинизации масляных рафинатов
Аннотация
Изучена эффективность введения полиакрилакрилатных присадок разного состава при низкотемпературной депарафинизации в смешанном растворителе метилэтилкетон-толуол одиннадцати масляных фракций, различающихся вязкостью, содержанием парафинов, ароматических углеводородов и смол. Для полиалкилакрилата с боковыми н -алкильными цепочками С16-20 рафинаты по степени увеличению выхода депарафинированных масел (по сравнению с процессом в отсутствие присадок) разделились на три группы - по увеличению выхода на 12-13%, 5-8% и 3-4%. Введение в состав такого полимера 5-30% полярных групп (аминоэфирных, аминоамидных, амидных, олигоэтиленгликолевых) в большинстве случаев позволило дополнительно повысить выход масла.