Влияние ионизации и спиновых переходов на делокализацию электронов в молекулах сэндвичевых комплексов переходных металлов
- Авторы: Кетков С.Ю.1, Рычагова Е.А.1
-
Учреждения:
- Институт металлоорганической химии им. Г.А. Разуваева Российской Академии наук
- Выпуск: Том 57, № 1 (2023)
- Страницы: 80-88
- Раздел: ОБЩИЕ ВОПРОСЫ
- URL: https://journals.rcsi.science/0023-1193/article/view/140007
- DOI: https://doi.org/10.31857/S0023119323010072
- EDN: https://elibrary.ru/DDWGZK
- ID: 140007
Цитировать
Аннотация
В рамках модели электронной плотности делокализованных связей проведено квантово-химическое исследование строения симметричных сэндвичевых комплексов 3d металлов с бензольными и циклопентадиенильными лигандами. Рассмотрены нейтральные и ионизированные молекулы в различных спиновых состояниях. Показано, что последовательное заполнение d-электронной оболочки при варьировании атома металла в ряду однотипных комплексов, как правило, ведет к уменьшению степени делокализации электронной плотности. Отрыв электрона от нейтральных молекул также снижает число делокализованных электронов в сэндвичевой системе, однако вклад атома металла в делокализацию в большинстве случаев при этом возрастает. Синглет-триплетные переходы в металлоценах и бис-бензольных комплексах понижают электронную плотность делокализованных связей, но в меньшей степени чем в свободных лигандах C5\({\text{H}}_{5}^{ - }\) и C6H6.
Ключевые слова
Об авторах
С. Ю. Кетков
Институт металлоорганической химии им. Г.А. Разуваева Российской Академии наук
Email: sketkov@iomc.ras.ru
Россия, 603950, Нижний Новгород
Е. А. Рычагова
Институт металлоорганической химии им. Г.А. Разуваева Российской Академии наук
Автор, ответственный за переписку.
Email: sketkov@iomc.ras.ru
Россия, 603950, Нижний Новгород
Список литературы
- Wilkinson G., Rosenblum M., Whiting M.C., Woodward R.B. // J. Am. Chem. Soc. 1952. V. 74. P. 2125.
- Fischer E.O., Pfab W. // Z. Naturforsch. 1952. V. 7. P. 377.
- Comprehensive Organometallic Chemistry II: a Review of the Literature 1982–1994 / Eds. Abel E.W., Stone F.G.A., Wilkinson G. Oxford, N.Y.: Pergamon, 1995. Vols. 5–9.
- Laszlo P., Hoffmann R. // Angew. Chem. Int. Ed. 2000. V. 39. P. 123.
- Bochman M. // Organometallics and Catalysis: An Introduction. Oxford: Oxford University Press. 2015, 432 p.
- Plachida P., Evans D.R., Solanki R. / In: Nanoelectronic Device Applications Handbook. Eds. Morris J. E., Iniewski K. Boca Raton: CRC Press, 2013, pp. 409–420.
- Ihara T. / In: Advances in Bioorganometallic Chemistry. Eds. Hirao T., Moriuchi T. Elsevier, Amsterdam, 2019. Chapter 14. pp. 277–303.
- Scottwell S.O., Barnsley J.E., McAdam C.J., Gordon K.C., Crowley J.D. // Chem. Commun. 2017. V. 53. P. 7628.
- Woodward R.B., Rosenblum M., Whiting M.C. // J. Am. Chem. Soc. 1952. V. 74. P. 3458.
- Clack D.W., Warren K.D. // Struct. Bond. 1980. V. 39. P. 1.
- Elschenbroich C. Organometallics. 3rd edn. Wiley-VCH, Weinheim, 2006. Chapter 15, pp. 528–549.
- Aromaticity: Modern Computational Methods and Applications / Ed. Fernandez I. Elsevier Science, 2021. 499 p.
- Bean D.E., Fowler P.W., Morris M.J. // J. Organomet. Chem. 2011. V. 696. P. 2093.
- Grocka I., Latos-Grazynski L., Stepien M. // Angew. Chem. Int. Ed. 2013. V. 52. P. 1044.
- Valiev R.R., Kurten T., Valiulina L.I., Ketkov S.Y., Cherepanov V.N., Dimitrova M., Sundholm D. // Phys. Chem. Chem. Phys. 2022. V. 24. P. 1666.
- Szczepanik D.W., Zak E.J., Dyduch K., Mrozek J. // Chem. Phys. Lett. 2014. V. 593. P. 154.
- Szczepanik D.W., Andrzejak M., Dominikowska J., Pawelek B., Krygowski T.M., Szatylowicz H., Sola M. // Phys. Chem. Chem. Phys. 2017. V. 19. P. 28970.
- Green J.C. // Struct. Bond. 2019. V. 181. P. 81.
- Reed A.E., Curtiss L.A., Weinhold F. // Chem. Rev. 1988. V. 88. P. 899.
- Frisch M.J. et al. GAUSSIAN 09 (Revision D.01), Gaussian Inc., Wallingford CT. 2010.
- Ketkov S.Y., Selzle H.L. // Angew. Chem. Int. Ed. 2012. V. 51. P. 11527.
- Ketkov S. // Dalton Trans. 2020. V. 49. P. 569.
- Ketkov S.Y., Rychagova E.A., Zhigulin G.Y., Tzeng S.Y., Tzeng W.B. // High Energ. Chem. 2020. V. 54. P. 414.
- Ketkov S.Y., Tzeng S.Y., Rychagova E.A., Markin G.V., Makarov S.G., Tzeng W.B. // Dalton Trans. 2021. V. 50. P. 10729.
- Zhao Y., Truhlar D.G. // Theor. Chem. Acc. 2008. V. 120. P. 215.
- Sun Y., Chen H. // J. Chem. Theory Comput. 2013. V. 9. P. 4735.
- Szczepanik D.W. RunEDDB. Available at: http://www.eddb.pl
- Rasmussen S.C. // ChemTexts. 2015. V. 1. № 1. Article 10.
- Layfield R.A. // Chem. Soc. Rev. 2008. V. 37. P. 1098.
- Baird N.C. // J. Am. Chem. Soc. 1972. V. 94. P. 4941.