Распределение редких элементов между фазами в системе P2O5–CaO–Na2O ± (SiO2 + Al2O3)–F–H2O–CO2 при 500 МПа
- Авторы: Расс И.Т.1, Полозов А.Г.1, Шмулович К.И.2
-
Учреждения:
- Институт геологии рудных месторождений, петрографии, минералогии и геохимии РАН
- Институт экспериментальной минералогии им. Д.С. Коржинского РАН
- Выпуск: Том 33, № 5 (2025)
- Страницы: 58-78
- Раздел: Статьи
- URL: https://journals.rcsi.science/0869-5903/article/view/354616
- DOI: https://doi.org/10.31857/S0869590325050041
- ID: 354616
Цитировать
Аннотация
Экспериментально изучено распределение Ti, Zr, Nb, La, Sm, Yb, Y между фосфатно-карбонатными расплавами и минеральными фазами: апатитом (Ca5(PO4)3F), флюоритом (CaF2) и накафитом (Na2Ca(PO4)F). Все серии экспериментов проводили в газостатах с внутренним нагревом при 500 МПа с использованием четырех типов стартовых составов: 1) Ca5(PO4)3F ++ CaCO3 + Na2CO3 ± NaAlSiO4 при 1100–750оС; 2) Ca5(PO4)3F + CaCO3 + NaF ± NaAlSiO4 при 950оС; 3) Na3PO4 + CaCO3 + CaF2 + NaF ± NaAlSiO4 при 900оС; 4) NaPO3 + CaCO3 + + NaF ± NaAlSiO4 при 900оС с различным соотношением P2O5, CaO, Na2O, SiO2. Во все стартовые составы добавляли ~5 мл H2O, ~1.5 мг H2C2O4, также ~3 мг смеси оксидов редких элементов с равными массовыми соотношениями. Продукты экспериментов анализировали методом рентгеноспектрального микроанализа. В зависимости от доли СаО, P2O5 в бессиликатных исходных смесях в первых трех сериях получили два типа закаленных расплавов: при меньшем количестве P2O5 – существенно кальцитовый с содержанием Na2O до 20 мол. %, а при большем его количестве – натриево-карбонатно-фосфатный с содержанием СаО до 20 мол. %. Растворимость ZrO2, TiO2, Nb2O5 в полученных закаленных существенно Ca-расплавах при 750оС низкая и обусловлена кристаллизацией оксидов Zr, Ti и Nb. При 950оС их кристаллизация не происходит, и содержания ZrO2, TiO2, Nb2O5 растут в расплавах по мере увеличения доли P2O5 по отношению к сумме P2O5 и CaO в исходных смесях. Концентрации REE в апатите и сосуществующем существенно Са-карбонатном расплаве при увеличении доли P2O5 возрастают, мас. %: для La2O3 0.2–0.9, для Sm2O3 0.25–0.75, для Yb2O3 0.2–0.6 и незначительно для Y2O3 0.2–0.4, в единственном случае – до 0.5. В опытах IV серии из исходных смесей с нефелином получили два несмесимых расплава: в опыте IV-7 – существенно натриево-фосфатный без SiO2 c апатитом и нефелином и алюмосиликатный. В опыте IV-8 получившиеся несмесимые расплавы представлены также натриево-фосфатным и силикатным расплавами с содержанием P2O5 в силикатном расплаве не более 25 мас. %. Содержания TiO2, ZrO2, Nb2O5 значительно выше в существенно фосфатном расплаве, чем в силикатном с меньшим количеством фосфора. В опыте IV-7 их коэффициенты распределения составляют: dTiO2 = 13.9, dZrO2 = 2.46, dNb2O5 = 3.01;
в опыте IV-8 – dTiO2 = 1.29, dZrO2 = 2.04, dNb2O5 = 1.24.
Ключевые слова
Об авторах
И. Т. Расс
Институт геологии рудных месторождений, петрографии, минералогии и геохимии РАН
Email: rass@igem.ru
Москва, Россия
А. Г. Полозов
Институт геологии рудных месторождений, петрографии, минералогии и геохимии РАН
Email: rass@igem.ru
Москва, Россия
К. И. Шмулович
Институт экспериментальной минералогии им. Д.С. Коржинского РАН
Автор, ответственный за переписку.
Email: rass@igem.ru
Черноголовка, Московская обл., Россия
Список литературы
- Белов С.В., Лапин А.В., Толстов А.В., Фролов А.А. Минерагения платформенного магматизма (трапы, карбонатиты, кимберлиты). Новосибирск: Наука СО РАН, 2008. 537 с.
- Делицын Л.М., Делицына Л.В. Несмесимость жидких фаз в системах Ca5(PO4)3F–SiO2–NaF–FeO и Ca5(PO4)3F–SiO2–NaF–Fe2O3 и их значение в генезисе апатитовых месторождений // Докл. АН. 2002. Т. 386. № 4. С. 533–537.
- Равич М.И. Водно‑солевые системы при повышенных температурах и давлениях. М.: Наука, 1974. 151 с.
- Расс И.Т., Петренко Д.Б., Ковальчук Е.В., Якушев А.И. Фоскориты и карбонатиты: взаимоотношения, возможные петрогенетические процессы и исходная магма (массив Ковдор, Кольский п‑ов) // Геохимия. 2020. Т. 65. № 7. С. 627–653.
- Сук Н.И. Особенности жидкостного расслаивания фосфорсодержащих силикатно‑солевых расплавов // Докл. АН. 1993. Т. 329. № 3. С. 335–338.
- Сук Н.И. Поведение рудных элементов (W, Sn, Ti и Zr) в расслаивающихся силикатно‑солевых системах // Петрология. 1997. Т. 5. № 1. С. 20–27.
- Сук Н.И. Экспериментальные явления несмесимости силикатно‑карбонатных систем // Петрология. 2001. Т. 9. № 5. С. 547–558.
- Chakhmouradian A.R., Reguir E.P., Zaitsev A.N. et al. Apatite in carbonatitic rocks: compositional variation, zoning, element partitioning and petrogenetic significance // Lithos. 2017. V. 274. P. 188–213. https://doi.org/10.1016/j.lithos.2016.12.037
- Chebotarev D.A., Veksler I.V., Wohlgemuth‑Ueberwasser C. et al. Experimental study of trace element distribution between calcite, fluorite and carbonatite melt in the system CaCO3 + CaF2 + Na2CO3 ±± Ca3(PO4)2 at 100 MPa // Contrib. Mineral. Petrol. 2019. V. 174. no. 4. https://doi.org/10.1007/s00410-0181530-x
- Dawson J.B. Sodium carbonate lavas from Oldo‑inyo Lengai, Tanganyika // Nature. 1962. V. 195. P. 1075–1076. https://doi.org/10.1038/1951075a0
- Dawson J.B. Sodium carbonatite extrusions from Oldoinyo Lengai, Tanganyika: implications for carbonatite complex genesis // Ed. K. Bell. Carbonatites: genesis and evolution. London: Unwin Hyman, 1989. P. 255–257. https://doi.org/10.1017/S0016756800015223
- Giebel R.J., Marks M.A.W., Gauert C.D.K., Markl G. A model for the formation of carbonatite‑phoscorite assemblages based on the compositional variations of mica and apatite from the Palabora Carbonatite Complex, South Africa // Lithos. 2019. V. 324–325. P. 89–104. https://doi.org/10.1016/j.lithos.2018.10.030
- Gramenitskiy E.N., Shchekina T.I. Behavior of rare earth elements and yttrium during the final differentiation stages of fluorine‑bearing magmas // Geochem. Int. 2005. V. 43. P. 39–52.
- Guzmics T., Mitchell R.H., Szabo C. et al. Liquid immiscibility between silicate, carbonate and sulfide melts in melt inclusions hosted in coprecipitated minerals from Kerimasi volcano (Tanzania): evolution of carbonated nephelinitic magma // Contrib. Mineral. Petrol. 2012. V. 164. P. 101–122. https://doi.org/10.1007/s00410-012-0728-6
- Hamilton D.L., Freestone I.C., Dawson J.B., Donaldson C.H. Origin of carbonatites by liquid immiscibility // Nature. 1979. V. 279. P. 52–54. https://doi.org/10.1038/279052a0
- Jones J.H., Walker D., Picket D.A. et al. Experimental investigations of the partitioning of Nb, Mo, Ba, Ce, Pb, Ra, Th, Pa and U between immiscible carbonate and silicate liquids // Geochim. Cosmochim. Acta. 1995. V. 59. P. 1307–1320. https://doi.org/10.1016/0016-7037(95)00045-2
- Keppler H. Water solubility in carbonatite melts // Amer. Mineral. 2003. V. 88. P. 1822–1824. http://dx.doi.org/10.2138/am-2003-11-1224
- Khomyakov A.P., Kazakova M.E., Pushcharovskiy D.Yu. Nacaphite (Na₂Ca(PO₄)F) – a new mineral // Int. Geol. Rev. 1981. V. 23. P. 739–740.
- Kjarsgaard B.A., Hamilton D.L. The genesis of carbonatites by liquid immiscibility // Ed. K.E. Bell. Carbonatites: Genesis and Evolution. London: Unwin Hyman, 1989. P. 388–404.
- Kjarsgaard B.A., Hamliton D.L., Peterson T.D. Peralkaline nephelinite/carbonatite liquid immiscibility: comparison of phase compositions in experiments and natural lavas from Oldoinyo Lengai // Eds. K. Bell and J. Keller. Carbonatite Volcanism. Oldoinyo Lengai and Petrogenesis of Natrocarbonatites. Berlin: Springer‑Verlag, 1995. P. 163–190. https://doi.org/10.1017/S0016756800015223
- Rass I.T. Trace‑element partitioning between apatite and phosphate melt at 0.5 GPa and 900 °C // Experiment GeoSci. 2017. V. 23. no. 1. P. 174–177.
- Rass I.T., Shmulovich K.I., Petrenko D.B. Distribution of trace elements between phases in the carbonate–phosphate system with fluorine at 500 MPa // Lithos. 2023. V. 440–441. 107053.
- Ryabchikov I.D., Hamilton D.L. Interaction of carbonate–phosphate melts with mantle peridotites at 20–35 kbar // South African J. Geol. 1993. V. 96. no. 3. P. 143–148.
- Ryabchikov I.D., Orlova G.P., Senin V.G., Trubkin N.V. Partitioning of rare earth elements between phosphate‑rich carbonatite melts and mantle peridotites // Mineral. Petrol. 1993. V. 49. P. 1–12. https://doi.org/10.1007/BF01162922
- Suk N.I. Distribution of ore elements between immiscible liquids in silicate–phosphate systems (experimental investigation) // Acta Universitatis Carolinae. 1998. V. 42. P. 138–140.
- Veksler I.V., Keppler H. Partitioning of Mg, Ca, and Na between carbonatite melt and hydrous fluid at 0.1 ± 0.2 GPa // Contrib. Mineral. Petrol. 2000. V. 138. P. 27–34. https://doi.org/10.1007/PL00007659
- Veksler I.V., Petibon C., Jenner G.A. et al. Trace element partitioning in immiscible silicate–carbonate liquid systems: an initial experimental study using a centrifuge autoclave // J. Petrol. 1998. V. 39. P. 2095–2104. https://doi.org/10.1093/petroj/39.11-12.2095
- Veksler I.V., Dorfman A.M., Dulski P. et al. Partitioning of elements between silicate melt and immiscible fluoride, carbonate, phosphate melts // Geochim. Cosmochim. Acta. 2012. V. 79. P. 20–40. https://doi.org/10.1016/j.gca.2011.11.035
- Wall F., Zaitsev A.N. Phoscorites and carbonatites from mantle to mine: the key example of the Kola alkaline province. London: Mineralogical Society of Great Britain and Ireland, 2004. 492 p. https://doi.org/10.1180/MSS.10.05
- Warr L.N. IMA–CNMNC approved mineral symbols // Mineral. Mag. 2021. V. 85. no. 3. P. 291–320. https://doi.org/10.1180/mgm.2021.43
- Woolley A.R., Kjarsgaard B.A. Carbonatite occurences of the world: map and database // Geol. Surv. Canada. Open File. 2008. 5796. https://doi.org/10.4095/225115
- Yang Dao‑Ming, Hou Tong, Botcharnikov R.E. et al. An experimental study on the role of F–, PO43–, Cl– and SO42– ligands in the natrocarbonatite‑nephelinite system at 850 °C and 0.1 GPa // Chem. Geo. 2024. V. 655. 122085.
Дополнительные файлы

