Термическое расширение синтетического аналога маттеучита NaHSO4·H2O и α–NaHSO4

Cover Page

Cite item

Full Text

Open Access Open Access
Restricted Access Access granted
Restricted Access Subscription Access

Abstract

Изучено термическое поведение водного сульфата NaHSO4·H2O и продукта его дегидратации α–NaHSO4. Исследования проводились методами терморентгенографии и комплексного термического анализа. По данным трех экспериментов установлены температура, характер и последовательность фазовых превращений: NaHSO4·H2O(30÷50°C) → α–NaHSO4(140÷180°C) → Na2S2O7 + Na3H(SO4)2. С повышением температуры в структуре NaHSO4·H2O происходят шарнирные деформации на уровне цепочки из полиэдров NaO3(OH)(H2O)2. Анизотропия термического расширения составляет αmax/αmin = 1.9 для NaHSO4·H2O и αmax/αmin = 1.3 для NaHSO4.

Full Text

Restricted Access

About the authors

А. П. Шаблинский

Институт химии силикатов им. А. В. Гребенщикова РАН

Author for correspondence.
Email: shablinskii.andrey@mail.ru
Russian Federation, Санкт-Петербург

Н. В. Дмитриева

Институт химии силикатов им. А. В. Гребенщикова РАН

Email: shablinskii.andrey@mail.ru
Russian Federation, Санкт-Петербург

Р. С. Бубнова

Институт химии силикатов им. А. В. Гребенщикова РАН

Email: shablinskii.andrey@mail.ru
Russian Federation, Санкт-Петербург

С. К. Филатов

Санкт-Петербургский государственный университет

Email: shablinskii.andrey@mail.ru
Russian Federation, Санкт-Петербург

М. Г. Кржижановская

Институт химии силикатов им. А. В. Гребенщикова РАН

Email: shablinskii.andrey@mail.ru
Russian Federation, Санкт-Петербург

В. Л. Уголков

Институт химии силикатов им. А. В. Гребенщикова РАН

Email: shablinskii.andrey@mail.ru
Russian Federation, Санкт-Петербург

References

  1. Krivovichev S. V. Minerals as Advanced Materials I. Springer Berlin Heidelberg. 2008. Berlin, Heidelberg.
  2. Bindi L., Nespolo M., Krivovichev S. V., Chapuis G., Biagioni C. Producing highly complicated materials. Nature does it better // Reports on Progress in Physics. 2020. V. 83. 106501.
  3. Yakubovich O. V., Khasanova N., Antipov E. V. Mineral-Inspired Materials: Synthetic Phosphate Analogues for Battery Applications // Minerals. 2020. V. 10. P. 524–554.
  4. Aksenov S. M., Deyneko D. V. Crystal chemistry and design of new materials with mineral-related structures: the structure-properties relationship // Herald of the Kola Science Centre of the RAS. 2022. V. 14. P. 7–16.
  5. Пеков И. В., Агаханов А. А., Зубкова Н. В., Кошлякова Н. Н., Щипалкина Н. В., Сандалов Ф. Д., Япаскурт В. О., Турчкова А. Г., Сидоров Е. Г. Фумарольные системы окислительного типа на вулкане Толбачик — минералогический и геохимический уникум // Геология и геофизика. 2020. Т. 61. С. 826–843.
  6. Siidra O. I., Vladimirova V. V., Tsirlin A. A., Chukanov N. V., Ugolkov V. L. Cu9O2(VO4)4Cl2, the first copper jxychloride vanadate: mineralogically inspired synthesis and magnetic behavior // Inorganic Chemistry. 2020. V. 59. P. 2136–2143.
  7. Grimvell. S. The Crystal Structure of NaHSO4·H2O // Acta Chemical Scandinavica. 1971. V. 25. P. 3213–3219.
  8. Catti M., Ferraris G., Franchini–Angela M. Hydrogen Bonding in the crystalline State. NaHSO4 (Mattteuccite), a Pseudo-Symmetric Crystal Structure // Cristalligrafia e structuristica. 1975. V. 109. P. 531–545.
  9. Carobbi G., Cipriani C. Matteuccite: nuovo minerale vesuviano // Rendiconti della Società Mineralogica Italiana. 1952 V. 8. P. 54.
  10. Werner C., Tojanov S., Worzala H., E. Kemnitz Hydrogensulfate mit fehlgeordneten Wasserstoffatomen — Synthese und Struktur von Li[H(HSO4)2](H2SO4), sowie Verfeinerung der Struktur von a-NaHSO4 // Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie. 1996. V. 622. P. 337‒342.
  11. Бубнова Р. С., Фирсова В. А., Филатов С. К. Программа определения тензора термического расширения и графическое представление его характеристической поверхности (ThetoToTensor-TTT) // Физика и химия стекла. 2013. Т. 39. № 3. С. 505–509.
  12. Stahl K., Balic Z. T., da Silva F., Eriksen K. M., Berg R. W., Fehrmann R. The crystal structure determinations and refinements of K2S2O7, KNaS2O7, and Na2S2O7 from X-ray powder diffraction and single-crystal data // Journal of Solid State Chemistry. 2005. V. 178. P. 1697–1704.
  13. Catti M., Ferraris G., Ivaldi G. A very short, and asymmetrical, hydrogen bond in the structure of Na3H(SO4)2 and S-OH vs O-H…O correlation // Acta Crystallogr. 1979. V. B35. P. 525–529.
  14. Филатов С. К., Карпов Г. А., Шаблинский А. П., Кривовичев С. В., Вергасова Л. П., Антонов А. В. Ивсит Na3H(SO4)2 — новый минерал вулканических эксгаляций из фумарол Трещинного Толбачинского извержения им. 50-летия ИВиС ДВО РАН // Доклады академии наук. Геохимия. 2016. Т. 468 (6). С. 690–693.
  15. Дмитриева Н. В., Бубнова Р. С., Филатов С. К., Шаблинский А. П., Кржижановская М. Г. Термическое расширение и фазовые переходы в сульфате Na3H(SO4)2 в области низких температур // Физика и химия стекла. 2019. Т. 45. С. 497–500.
  16. Hawthorne F. C. Toward theoretical mineralogy: A bond-topological approach // American Mineralogist. 2015. V. 100. P. 696–713.
  17. Hawthorne F. C., Schindler M. Understanding the weakly bonded constituents in oxusalt minerals. Zeitschrift für Kristallographie. 2008. V. 223. P. 41–68.
  18. Nakamura E., Kazuyuki I., Satoshi U., Kohji A., Hirihisa Y. Dielectric properties of lossy KH2SO4 crystals // Japanese Journal of Applied Рhysics. 1981. V. 20. P. 59–62.
  19. Воронков А. А., Илюхин В. В., Белов Н. В. Кристаллохимия смешанных каркасов. Принципы их формирования // Кристаллография. 1975. Т. 20. С. 556–567.
  20. Shablinskii A. P., Filatov S. K., Biryukov Y. P. Crystal structures inherited from parent high-temperature disordered microblocks: Ca2SiO4, Na2SO4–K2SO4 sulfates, and related minerals (bubnovaite and dobrovolskyite) // Physics and Chemistry of Minerals. 2023. V. 50. 30.
  21. Shablinskii A. P., Filatov S. K., Krivovichev S. V., Vergasova L. P., Moskaleva S. V., Avdontseva E. Yu., Knyazev A. V., Bubnova R. S. Dobrovolskyite, Na4Ca(SO4)3, a new fumarolic sulfate from the Great Tolbachik fissure eruption, Kamchatka Peninsula, Russia // Mineralogical Magazine. 2021. V. 85. P. 233–241.

Supplementary files

Supplementary Files
Action
1. JATS XML
2. Fig. 1. Crystal structure of NaHSO4·H2O (a) and NaHSO4 (b)

Download (131KB)
3. Fig. 2. Diffraction patterns of NaHSO4·H2O obtained under different conditions: a - t = 4÷74°C, in air; b - t = -180÷200°C, in vacuum. Dashed lines indicate the temperatures of phase transformations

Download (131KB)
4. Fig. 3. DSC and TG curves for NaHSO4·H2O

Download (75KB)
5. Fig. 4. Temperature dependence of parameters and unit cell volume of NaHSO4·H2O (a) and α-NaHSO4 (b)

Download (160KB)
6. Fig. 5. a) - NaHSO4·H2O structure in the ac plane; b) - chains of NaO3(OH)(H2O)2 octahedrons compared with the figure of the thermal expansion tensor

Download (110KB)
7. Fig. 6. SO3OH dipole in NaHSO4∙H2O

Download (66KB)
8. Fig. 7. Dipole direction projections in three planes in NaHSO4∙H2O

Download (132KB)
9. Fig. 8. Maximum expansion of the α-NaHSO4 structure along the α22 and α33 axes

Download (114KB)
10. Fig. 9. Maximum expansion of the α-NaHSO4 structure along the α22 and α33 axes

Download (237KB)

Copyright (c) 2024 Russian Academy of Sciences

Согласие на обработку персональных данных с помощью сервиса «Яндекс.Метрика»

1. Я (далее – «Пользователь» или «Субъект персональных данных»), осуществляя использование сайта https://journals.rcsi.science/ (далее – «Сайт»), подтверждая свою полную дееспособность даю согласие на обработку персональных данных с использованием средств автоматизации Оператору - федеральному государственному бюджетному учреждению «Российский центр научной информации» (РЦНИ), далее – «Оператор», расположенному по адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А, со следующими условиями.

2. Категории обрабатываемых данных: файлы «cookies» (куки-файлы). Файлы «cookie» – это небольшой текстовый файл, который веб-сервер может хранить в браузере Пользователя. Данные файлы веб-сервер загружает на устройство Пользователя при посещении им Сайта. При каждом следующем посещении Пользователем Сайта «cookie» файлы отправляются на Сайт Оператора. Данные файлы позволяют Сайту распознавать устройство Пользователя. Содержимое такого файла может как относиться, так и не относиться к персональным данным, в зависимости от того, содержит ли такой файл персональные данные или содержит обезличенные технические данные.

3. Цель обработки персональных данных: анализ пользовательской активности с помощью сервиса «Яндекс.Метрика».

4. Категории субъектов персональных данных: все Пользователи Сайта, которые дали согласие на обработку файлов «cookie».

5. Способы обработки: сбор, запись, систематизация, накопление, хранение, уточнение (обновление, изменение), извлечение, использование, передача (доступ, предоставление), блокирование, удаление, уничтожение персональных данных.

6. Срок обработки и хранения: до получения от Субъекта персональных данных требования о прекращении обработки/отзыва согласия.

7. Способ отзыва: заявление об отзыве в письменном виде путём его направления на адрес электронной почты Оператора: info@rcsi.science или путем письменного обращения по юридическому адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А

8. Субъект персональных данных вправе запретить своему оборудованию прием этих данных или ограничить прием этих данных. При отказе от получения таких данных или при ограничении приема данных некоторые функции Сайта могут работать некорректно. Субъект персональных данных обязуется сам настроить свое оборудование таким способом, чтобы оно обеспечивало адекватный его желаниям режим работы и уровень защиты данных файлов «cookie», Оператор не предоставляет технологических и правовых консультаций на темы подобного характера.

9. Порядок уничтожения персональных данных при достижении цели их обработки или при наступлении иных законных оснований определяется Оператором в соответствии с законодательством Российской Федерации.

10. Я согласен/согласна квалифицировать в качестве своей простой электронной подписи под настоящим Согласием и под Политикой обработки персональных данных выполнение мною следующего действия на сайте: https://journals.rcsi.science/ нажатие мною на интерфейсе с текстом: «Сайт использует сервис «Яндекс.Метрика» (который использует файлы «cookie») на элемент с текстом «Принять и продолжить».