Получение нейтрального биядерного двухцепочечного геликата из анионного комплекса тиосемикарбазона 5-хлорсалицилальдегида Fe(III) методом электрокристаллизации

Обложка

Цитировать

Полный текст

Открытый доступ Открытый доступ
Доступ закрыт Доступ предоставлен
Доступ закрыт Только для подписчиков

Аннотация

Методом электрокристаллизации солей анионного спин-переменного комплекса [FeIII(L)2]‒ (L = тиосемикарбазон 5-хлорсалицилальдегид (Н25Cl-thsa)) c катионами Cat+ = K+ (I), Me4N+ (II), Et4N+ (III) получены кристаллы нейтрального биядерного двухцепочечного геликата [FeIII2(L1)2]0 (IV) (L1 = (L‒2)‒(L‒) ‒ трансформированные моноанионный и дианионный фрагменты L, соответственно, соединены между собой дисульфидным S–S-мостиком), которые были идентифицированы методом РСА при 100 и 293 K как одна и та же фаза IV · n(H2O) (n ≤ 6) с близкими значениями параметров решетки. Впервые установлено, что “свежие” кристаллы комплекса, полученные из соли I, при 293 K отвечают составу IV · 6(H2O), быстро теряют половину молекул воды и растрескиваются на мелкие кристаллические фрагменты состава IV · 3(H2O). Структура кристаллов IV · 6(H2O) имеет моноклинную пространственную группу С2/c, характеризуется наличием пустот, заполненных разупорядоченными молекулами воды, которые составляют более 20% от общего объема элементарной ячейки. Комплекс IV имеет точечную группу симметрии С2 и высокоспиновую геометрию координационных узлов N4O2. Методом циклической вольтамперометрии установлено, что в процессе двухэлектронного окисления аниона [FeIII(5Cl-thsa)2]– по EEC-механизму происходит образование электрохимически неактивного комплекса IV.

Полный текст

Доступ закрыт

Об авторах

Н. Г. Спицына

Федеральный исследовательский центр проблем химической физики и медицинской химии РАН

Автор, ответственный за переписку.
Email: spitsina@icp.ac.ru
Россия, Черноголовка

М. А. Благов

Федеральный исследовательский центр проблем химической физики и медицинской химии РАН

Email: spitsina@icp.ac.ru
Россия, Черноголовка

А. С. Лобач

Федеральный исследовательский центр проблем химической физики и медицинской химии РАН

Email: spitsina@icp.ac.ru
Россия, Черноголовка

Р. А. Манжос

Федеральный исследовательский центр проблем химической физики и медицинской химии РАН

Email: spitsina@icp.ac.ru
Россия, Черноголовка

А. Г. Кривенко

Федеральный исследовательский центр проблем химической физики и медицинской химии РАН

Email: spitsina@icp.ac.ru
Россия, Черноголовка

В. А. Лазаренко

Национальный исследовательский центр “Курчатовский институт”

Email: spitsina@icp.ac.ru
Россия, Москва

Л. В. Зорина

Институт физики твердого тела им. Ю.А. Осипьяна РАН

Email: spitsina@icp.ac.ru
Россия, Черноголовка

С. В. Симонов

Институт физики твердого тела им. Ю.А. Осипьяна РАН

Email: spitsina@icp.ac.ru
Россия, Черноголовка

Список литературы

  1. van Koningsbruggen P.J., Maeda Y., Oshio H. // Top. Curr. Chem. 2004. V. 233. P. 259.
  2. Li Z.-Y., Dai J.-W., Shiota Y. et al. // Chem. Eur. J. 2013. V. 19. № 39. P. 12948.
  3. Jeong H., Kang Y., Kim J. // RSC Adv. 2019. V. 9. № 16. P. 9049.
  4. Heffetera P., Pape V. F.S., Enyedy E.A. et al. // Antioxidants & Redox Signaling. 2019. V. 30. № 8. P. 1.
  5. Chang T.M., Tomat E. // Dalton Trans. 2013. V. 42. № 22. P. 7846.
  6. Pedrido R., Romero M.J., Bermejo M.R. et al. // Chem. Eur. J. 2008. V. 14. № 2. P. 500.
  7. Leovac V. M., Bjelica L., Jovanović L. // Polyhedron. 1985. V. 4. P. 233.
  8. Kaya B., Kaya K., Koca A. et al. // Polyhedron. 2019. V. 173. P. 114130.
  9. Blagov M., Spitsyna N., Lazarenko V. et al. // Eur. J. Inorg. Chem. 2023. V. 26. № 23. P. e202300239.
  10. Cambridge Structural Database System. Version 3.0, 2021. https://www.ccdc.cam.ac.uk/
  11. Fujinami T., Nishi K., Kitashima R. et al. // Inorg. Chim. Acta. 2011. V. 376. P. 136.
  12. CrysAlisPro. Version 1.171.38. Rigaku Oxford Diffraction, 2015.
  13. Svetogorov R.D., Dorovatovskii P.V., Lazarenko V.A. // Cryst. Res. Technol. 2020. V. 55. P. 1900184.
  14. Kabsch W. // Acta Crystallogr. D. 2010. V. 66. P. 125.
  15. Sheldrick G.M. // Acta Crystallogr. A. 2008. V. 64. P. 112.
  16. Sheldrick G.M. // Acta Crystallogr. C. 2015. V. 71. P. 3.
  17. Spek A.L. // Acta Crystallogr. C. 2015. V. 71. P. 9.
  18. Зеленцов В.В., Аблов А.В., Турта К.И. и др. // Журн. неорган. хим. 1972. Т. 17. № 7. С. 1929.
  19. Spitsyna N.G., Blagov M.A., Lazarenko V.A. et al. // Inorg. Chem. 2021. V. 60. № 23. P. 17462.
  20. Krivenko A. G., Manzhos R. A., Kochergin V. K. // Russ. J. Electrochem. 2019. V. 55. № 7. P. 663.

Дополнительные файлы

Доп. файлы
Действие
1. JATS XML
Скачать
2. Схема 1. Синтез нейтрального биядерного комплекса IV из анионного комплекса [FeIII(5Cl-thsa)2]–.

Скачать (146KB)
Метаданные
3. Схема 2. Лиганд (L1)‒3 в комплексе IV. Фрагменты 1 и 2 ‒ моноанионный и дианионный соответственно.

Скачать (70KB)
Метаданные
4. Рис. 1. ЦВА, измеренные в растворах, содержащих 1 мМ K[Fe(5Cl-thsa)2] (I), 1 мМ Me4N[Fe(5Cl-thsa)2] (II) и 1 мМ Et4N[Fe(5Cl-thsa)2] (III) и 0.25 M Bu4NPF6 в CH3CN, ν = 100 мВ/с. Пунктиром приведена кривая L, полученная в растворе 1 мМ H25Cl-thsa + 0.25 M Bu4NPF6 в CH3CN при тех же экспериментальных условиях.

Скачать (160KB)
Метаданные
5. Рис. 2. ЦВА, измеренные с различными скоростями развертки потенциала в растворе 1 мМ Me4N[Fe (5Cl-thsa)2] + 0.25 M Bu4NPF6 в CH3CN (а). Зависимость тока катодного пика К1 от квадратного корня из скорости развертки потенциала (б). Зависимости разности потенциалов пиков А1 и К1 и разности потенциалов пиков окисления-восстановления ферроцена от скорости развертки потенциала (в); пунктирными линиями изображены теоретические ΔE, ν-зависимости для значений k, приведенных рядом с кривыми в см/с.

Скачать (197KB)
Метаданные
6. Рис. 3. Независимая часть молекулы IV с обозначениями гетероатомов (293 K, тепловые эллипсоиды на уровне 30%). Основное положение разупорядоченной молекулы с большей заселенностью выделено черными связями, водороды СН-групп не показаны. Операция симметрии: * 1 – x, y, 0.5 – z.

Скачать (294KB)
Метаданные
7. Рис. 4. Λ и Δ энантиомеры комплекса IV в рацемической структуре (показаны только позиции с большей заселенностью).

Скачать (116KB)
Метаданные
8. Рис. 5. Объемные каналы вдоль направления a в структуре IV (позиции молекул с меньшей заселенностью и атомы водорода не показаны).

Скачать (465KB)
Метаданные

© Российская академия наук, 2025

Согласие на обработку персональных данных с помощью сервиса «Яндекс.Метрика»

1. Я (далее – «Пользователь» или «Субъект персональных данных»), осуществляя использование сайта https://journals.rcsi.science/ (далее – «Сайт»), подтверждая свою полную дееспособность даю согласие на обработку персональных данных с использованием средств автоматизации Оператору - федеральному государственному бюджетному учреждению «Российский центр научной информации» (РЦНИ), далее – «Оператор», расположенному по адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А, со следующими условиями.

2. Категории обрабатываемых данных: файлы «cookies» (куки-файлы). Файлы «cookie» – это небольшой текстовый файл, который веб-сервер может хранить в браузере Пользователя. Данные файлы веб-сервер загружает на устройство Пользователя при посещении им Сайта. При каждом следующем посещении Пользователем Сайта «cookie» файлы отправляются на Сайт Оператора. Данные файлы позволяют Сайту распознавать устройство Пользователя. Содержимое такого файла может как относиться, так и не относиться к персональным данным, в зависимости от того, содержит ли такой файл персональные данные или содержит обезличенные технические данные.

3. Цель обработки персональных данных: анализ пользовательской активности с помощью сервиса «Яндекс.Метрика».

4. Категории субъектов персональных данных: все Пользователи Сайта, которые дали согласие на обработку файлов «cookie».

5. Способы обработки: сбор, запись, систематизация, накопление, хранение, уточнение (обновление, изменение), извлечение, использование, передача (доступ, предоставление), блокирование, удаление, уничтожение персональных данных.

6. Срок обработки и хранения: до получения от Субъекта персональных данных требования о прекращении обработки/отзыва согласия.

7. Способ отзыва: заявление об отзыве в письменном виде путём его направления на адрес электронной почты Оператора: info@rcsi.science или путем письменного обращения по юридическому адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А

8. Субъект персональных данных вправе запретить своему оборудованию прием этих данных или ограничить прием этих данных. При отказе от получения таких данных или при ограничении приема данных некоторые функции Сайта могут работать некорректно. Субъект персональных данных обязуется сам настроить свое оборудование таким способом, чтобы оно обеспечивало адекватный его желаниям режим работы и уровень защиты данных файлов «cookie», Оператор не предоставляет технологических и правовых консультаций на темы подобного характера.

9. Порядок уничтожения персональных данных при достижении цели их обработки или при наступлении иных законных оснований определяется Оператором в соответствии с законодательством Российской Федерации.

10. Я согласен/согласна квалифицировать в качестве своей простой электронной подписи под настоящим Согласием и под Политикой обработки персональных данных выполнение мною следующего действия на сайте: https://journals.rcsi.science/ нажатие мною на интерфейсе с текстом: «Сайт использует сервис «Яндекс.Метрика» (который использует файлы «cookie») на элемент с текстом «Принять и продолжить».