Координационная химия

Конденсацией диэтилолово оксида Et₂SnO с рядом оснований Шиффа, содержащих гидразоновый фрагмент, получены новые монюдерные комплексы олова(IV). Строение комплексов подтверждено методами спектроскопии ЯМР на ядрах ¹H, ¹³C и ¹¹⁹Sn, а также рентгеноструктурного анализа (CCDC № 2451176 (I), 2451177 (II) и 2451178 (IV)). С помощью УФ-спектроскопии и циклической вольтамперометрии изучены оптоэлектронные и редокс свойства комплексов I–IV, а также проведена оценка значения энергетической щели. Электрохимическое окисление и восстановление комплексов I, II и III носят необратимый характер и сопровождаются дальнейшими химическими превращениями. В отличие от них, электровосстановление комплекса IV с пинцерным лигандом приводит к образованию очень устойчивых анион-радикальных частиц.

По реакции 1,3-диметил-5,6-дигидроиндено[2,1-b]индола с йодистым метилом в присутствии цегилтриметиламмоний бромида получен 1,3,5-триметил-6Н-индено[2,1-b]индол (L¹H). Молекулярное строение соединения подтверждено методом PCA. Лиганды L¹H и 5-метил-5,10-индено[1,2-b]индол (L²H) металлируются н-булиллитием в диэтиловом эфире при 0°C с образованием соответствующих литиевых производных L¹Li(Et₂O)₂ (I) и L²Li(Et₂O)₂ (II). Согласно данным PCA, комплекс лития II имеет мономерное строение, при этом в независимой области кристаллической ячейки располагаются две кристаллографически независимые молекулы комплекса. В молекуле IIб катион лития координирован пятичленным циклом лиганда по η⁵-, а в молекуле IIа – по η³-типу.

Исследована возможность получения смешаноанионных комплексов кадмия и цинка с различными сочетаниями анионов монокарбоновых кислот. При совмещении в составе соединений пентафторбензоатного (Pfb), бензоатного (Bz) анионов и 1,10-фенантролина (Phen) формируются кристаллы ранее описанных гомоанионных соединений. При использовании 2,3,5,6-тетрафтор-4-(трифторметил)фенилацетатного (Tfpha) или 3,5-динитробензоатного (Dnb) анионов вместо пентафторбензоатного удалось выделить смешаноанионные соединения [Cd₂(Phen)₂(Tfpha)₂(Bz)₂] (I), [Cd₃(Phen)₂(Dnb)₃(Bz)₃][Cd₃(Phen)₂(Dnb)_4.5(Bz)_1.5] (II), [Zn₃(Phen)₂(Dnb)₄(Bz)₂] · 2(C₆H₆) (III), [ZnCd₂(Phen)₂(Dnb)₅(Bz)] · 3 (C₆H₆) · (MeOH) (IV). В структуре соединений II и IV по данным PCA в некоторых позициях анионов уточняются одновременно Bz- и Dnb-анионы в различном соотношении. На примере соединений [Cd₂(Phen)₂(Dnb)₂(Pha)₂] (V) и [Zn(H₂O)(Phen)(Dnb)(Pha)] · MeCN (VI, Pha = фенилацетатный анион) показано, что смешаноанионные комплексы также формируются при совмещении на ионах цинка и кадмия конформационно подвижного фенилацетатного и стереохимически более жесткого 3,5-динитробензоатного. Синтезированные соединения I–VI охарактеризованы методом PCA (CCDC № 2443227, 2443228, 2443229, 2443230, 2443231, 2443232 соответственно), ИК-спектроскопии и CHN-анализа. Детально проанализирована структура и кристаллические упаковки полученных комплексов. Выявлено, что основной вклад в стабилизацию кристаллических упаковок вносят NO₂ взаимодействия π···π, C–H···F, N–O···π, NO₂···NO₂.