New Method for the Synthesis of Acetylacetone-Based Closo-Borate Anion Derivatives [BnHn–1NH=C(R)C(C(OH)CH3)C(O)CH3]–, Where n = 10, 12, R = Me, Et

封面

如何引用文章

全文:

详细

The processes of nucleophilic addition of acetylacetone as a C-nucleophile to multiple bonds of nitrile derivatives of boron cluster anions have been studied in this work. The structure of the products was established by multinuclear NMR spectroscopy, ESI-mass spectrometry, and IR spectroscopy. The structure of compound (NBu4)[2-B10H9NH=C(C2H5)C(C(OH)CH3)C(O)CH3] was established by single crystal X-ray analysis.

全文:

ВВЕДЕНИЕ

В настоящее время бор и его соединения широко используются в неорганической, органической, металлоорганической и медицинской химии [1]. Кластерные соединения бора находят применение при создании оптических и фотовольтаических устройств [2–5], защитных покрытий и полимеров [6, 7], противовирусных и противомикробных препаратов [8–11]. Основной интерес кластеры бора представляют при создании препаратов для бор-нейтронозахватной терапии (БНЗТ), основанной на высокой склонности бора 10B поглощать нейтрон и дальнейшей ядерной реакции [12–15].

Одной из важных проблем в разработке веществ для БНЗТ является изучение распределения и накопления изотопов бора в тканях и органах. Получение соединений тераностиков, объединяющих в себе кластерный фрагмент и функциональную группу для визуализации, например ион гадолиния для контрастной КТ, может способствовать решению данной задачи [16–19].

Удобным методом функционализации кластерных анионов бора являются процессы нуклеофильного присоединения к кратным связям нитрилиевых производных. Данные соединения могут вступать в реакцию с широким кругом нуклеофильных реагентов [20–31], в том числе биологически активных [32–34].

В настоящей работе в качестве нуклеофильного реагента использован ацетилацетон, который является амбидентным нуклеофилом. Показано, что реакция протекает исключительно с образованием продукта С-иминоацилирования.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

ИК-спектры соединений записывали на ИК-Фурье-спектрофотометре Инфралюм ФТ-08 (НПФ АП “Люмекс”) в области 4000–600 см–1 с разрешением 1 см–1. Образцы готовили в виде таблеток в безводном бромиде калия.

Спектры ЯМР на ядрах 1H, 11B, 13C регистрировали на импульсном Фурье-спектрометре Bruker AVANCE-II 300 (Германия) на частотах 300.3, 96.32 и 75.49 МГц соответственно с внутренней стабилизацией по дейтерию. Образцы готовили в виде растворов в CD2Cl2.

ESI-масс-спектры высокого разрешения растворов исследуемых веществ в ацетонитриле записывали на спектрометре LСМS-IT-TOF (Shimadzu, Япония) в режиме прямого введения в диапазоне m/z от 120 до 700 Да. Напряжение детектора 1.55 кВ, напряжение ЭСИ 4.50 кВ. Перед анализом проводили калибровку масс и проверку чувствительности оборудования.

Растворители и реагенты марок “х. ч.” и “о. с. ч.” приобретали в коммерческих источниках (Химмед, ABCR, Sigma-Aldrich) и использовали без дополнительной очистки.

Рентгеноструктурный анализ. Кристаллы (NBu4)[2-B10H9NH=C(C2H5)C(C(OH)CH3)C(O)CH3] были получены изотермическим упариванием соответствующих солей из смеси этанол/изопропанол. Набор дифракционных отражений для кристалла получен в Центре коллективного пользования ИОНХ РАН на автоматическом дифрактометре Bruker SMART APEX2 (MoKα-излучение, графитовый монохроматор, ω–ϕ-сканирование). Данные были проиндексированы и интегрированы с помощью программы SAINT [35]. Применяли поправку на поглощение, основанную на измерениях эквивалентных отражений (SADABS) [36]. Структуры расшифрованы прямым методом с последующим расчетом разностных синтезов Фурье. Все неводородные атомы уточнены в анизотропном приближении. Все атомы водорода уточнены по модели “наездника” с тепловыми параметрами Uизо = 1.2Uэкв (Uизо) соответствующего неводородного атома (1.5Uизо для СН3-групп).

Все расчеты проводили с использованием программы SHELXTL [37]. Структура расшифрована и уточнена с помощью программного комплекса OLEX2 [38]. Кристаллографические данные депонированы в Кембриджском банке структурных данных (CCDС № 2355543).

Нитрилиевые производные (Et4N)[B12H11NCR] (R = Me (1), Et (2)) и (Bu4N)[2-B10H9NCR′] (R′ = Me (3), Et (4)) синтезировали согласно [23, 39].

(Et4N)[B12H11(NHC(C(C(OH)CH3)C(O)CH3)CH3)] (5). Растворяли 0.312 г (1 ммоль) (Et4N)(1) в 10 мл безводного ацетонитрила. Добавляли 1 мл ацетилацетона и 0.008 г безводного ацетата натрия. Реакционную массу кипятили в течение 2 ч. После охлаждения до комнатной температуры реакционную массу концентрировали на роторном испарителе до маслообразного состояния. Полученный продукт перекристаллизовывали из уксусной кислоты и сушили в вакууме. Выход (Et4N)[B12H11(NHC(C(C(OH)CH3)C(O)CH3)CH3)] составил 66 %.

11B{H} ЯМР-спектр (CD2Cl2, δ, м.д.): –5.6 (с, 1B, B–N), –15.8 (с, 11B, B–H(B2–В12)). 1H ЯМР-спектр (CD2Cl2, δ, м.д.): 10.5 (с, 1H, =C–OH), 9.84 (с, 1H, NH–C=CH), 3.27 (8H, Et4N), 2.55 (с, 3H, NH=C–CH3), 2.24, 2.20 (с, 6H, C(O)CH3)2), 1.33 (12H, Et4N), 2.5–0.0 (м, 11H, B–H). 13C{H} ЯМР-спектр (CD2Cl2, δ, м.д.): 190.9 (CH3C(OH)=CH), 189.7 (CH3C(O)–CH), 162.5 (NH=CH), 110.1 (C(OH)=CH–C(O)), 53.1 (Et4N), 25.2 (CH3C), 21.4 (NH=C–CH3), 7.7 (Et4N). ИК-спектр (CH2Cl2, см−1): 3536 ν(O–H), 3253, 3200 ν(N–H), 2487 ν(B–H), 1632 ν(С=N). MS(ESI) m/z = 282.2949 (найдено для [B12H11(NHC(C(C(OH)CH3)C(O)CH3)CH3)], вычислено для {[A]-} 282.2840).

(Et4N)[B12H11(NHC(C(C(OH)CH3)C(O)CH3)C2H5)] (6) получали по аналогичной методике. Выход (Et4N)[B12H11(NHC(C(C(OH)CH3)C(O)CH3)C2H5)] составил 73 %.

11B{H} ЯМР-спектр (CD2Cl2, δ, м.д.): –5.7 (с, 1B, B–N), –15.3 (с, 11B, B–H(B2–В12)). 1H ЯМР-спектр (CD2Cl2, δ, м.д.): 9.42 (с, 1H, =C–OH), 9.09 (с, 1H, NH–C=CH), 3.27 (8H, Et4N), 2.78 (к, 2H, CH2CH3, J = 7.29 Гц ), 2.06 (с, 6H, C(O)CH3)2), 1.33 (12H, Et4N), 1.26 (т, 3H, CH2CH3 J = 7.35 Гц), 2.5–0.0 (м, 11H, B–H). 13C{H} ЯМР-спектр (CD2Cl2, δ, м.д.): 190.1 (CH3C(OH)=CH), 186.9 (CH3C(O)–CH), 181.8 (NH=CH), 109.6 (C(OH)=CH–C(O)), 53.1 (Et4N), 24.5 (CH2CH3), 24.5 (C(O)CH3), 9.3 (CH2CH3), 7.7 (Et4N). ИК-спектр (CH2Cl2, см−1): 3255, 3224 ν(N–H), 2492 ν(B–H), 1631 ν(С=N). MS(ESI) m/z = 296.2994 (найдено для [B12H11(NHC(C(C(OH)CH3)C(O)CH3)C2H5)], вычислено для {[A–H]-} 296.2996).

(Bu4N)[2-B10H9(NHC(C(C(OH)CH3)C(O)CH3)CH3)] (7) получали по аналогичной методике. Выход (Bu4N)[2-B10H9(NHC(C(C(OH)CH3)C(O)CH3)CH3)] составил 88 %.

11B ЯМР-спектр (CD2Cl2, δ, м.д.): 0.2 (д, 1B, B(10), JB–H = 147 Гц), –3.4 (д, 1B, B(1), JB–H = 147 Гц), –13.9 (с, 1B, B(2)), –25.0 (д, 4B, B(3, 5, 6, 9), JB–H = 132 Гц), –28.8 (д, 3B, B(4, 7, 8), JB–H = 133 Гц). 1H ЯМР-спектр (CD2Cl2, δ, м.д.): 9.74 (с, 1H, =C–OH), 8.96 (с, 1H, NH–C=CH), 3.20 (8H, Bu4N), 2.60(с, 3H, NH=C–CH3), 2.06 (с, 6H, C(O)CH3)2), 1.63 (8H, Bu4N), 1.47 (8H, Bu4N), 1.02 (12H, Bu4N), 4.5…–0.5 (м, 10H, B–H). 13C{H} ЯМР-спектр (CD2Cl2, δ, м.д.): 191.2 (CH3C(OH)=CH), 189.5 (CH3C(O)–CH), 160.3 (NH=CH), 110.2 (C(OH)=CH–C(O)), 59.2 (Bu4N), 25.3 (CH3C), 24.5 (Bu4N), 22.3 (NH=C–CH3), 20.4 (Bu4N), 14.0 (Bu4N). ИК-спектр (CH2Cl2, см−1): 3540 ν(O–H), 3532 ν(O–H), 3254, 3234 ν(N–H), 2490 ν(B–H), 1633 ν(С=N). MS(ESI) m/z = 258.2499 (найдено для [B10H9(NHC(C(C(OH)CH3)C(O)CH3)CH3)], вычислено для {[A]-} 258.2497).

(Bu4N)[2-B10H9(NHC(C(C(OH)CH3)C(O)CH3)C2H5)] (8) получали по аналогичной методике. Выход (Bu4N)[B12H11(NHC(C(C(OH)CH3)C(O)CH3)C2H5)] составил 62 %.

11B ЯМР-спектр (CD2Cl2, δ, м.д.): 0.6 (д, 1B, B(10), JB–H = 146 Гц), –3.1 (д, 1B, B(1), JB–H = 147 Гц), –13.9 (с, 1B, B(2)), –25.3 (д, 4B, B(3, 5, 6, 9), JB–H = 155 Гц), –28.8 (д, 3B, B(4, 7, 8), JB–H = 132 Гц). 1H ЯМР-спектр (CD2Cl2, δ, м.д.): 9.30 (с, 1H, NH–C=CH), 8.93 (с, 1H, =C–OH), 3.13 (8H, Bu4N), 2.61 (к, 2H, NH=C–CH2–CH3, J =7.35 Гц.), 2.06 (с, 6H, C(O)CH3)2), 1.60(8H, Bu4N), 1.45(8H, Bu4N), 1.15(т, 3H, NH=C–CH2–CH3, J = 7.59 Гц), 1.02 (12H, Bu4N), 4.5–0.5 (м, 10H, B–H). 13C{H} ЯМР-спектр (CD2Cl2, δ, м.д.): 190.3 (CH3C(OH)=CH), 189.1 (CH3C(O)–CH), 182.5 (NH=CH), 109.5 (C(OH)=CH–C(O)), 58.9 (Bu4N), 24.5 (C(O)CH3), 24.0 (Bu4N), 23.8 (CH2CH3), 19.7 (Bu4N), 13.4 (Bu4N), 9.0 (CH2CH3). ИК-спектр (CH2Cl2, см−1): 3531 ν(O–H), 3254, 3229 ν(N–H), 2495 ν(B–H), 1643 ν(С=N). MS(ESI) m/z = 272.2631 (найдено для [B10H9(NHC(C(C(OH)CH3)C(O)CH3)C2H5)], вычислено для {[A]-} 272.2654).

РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ

На данный момент известно лишь несколько примеров нуклеофильного присоединения С-нуклеофилов к нитрилиевым производным клозо-боратных анионов. Отдельный интерес представляют соединения с активированной метиленовой группой. При использовании в качестве нуклеофилов малоосновных карбоанионов, например ацетилацетонат-аниона, которые могут быть депротонированы мягкими основаниями, такими как ацетат натрия, процесс нуклеофильного присоединения к анионам [B12H11NCR]– протекает без образования побочных продуктов гидролиза (рис. 1).

 

Рис. 1. Схема реакции нуклеофильного присоединения ацетилацетона к анионам [B12H11NCR]– (R = Me, Et).

 

Полноту реакции контролировали с помощью 11B{H} ЯМР-спектроскопии. В спектрах полученных производных сигнал от замещенного атома бора лежит в области –5.6...–5.7 м.д. Сигналы от незамещенных атомов бора лежат в области –15.3...–15.8 м.д.

Строение полученных производных устанавлено с помощью 1H и 13C{H} ЯМР- и ИК-спектроскопии, методами ESI-HR масс-спектрометрии. В спектрах 1H ЯМР иминовый фрагмент представлен сигналами протонов при атоме азота в области 9.8…9.1 м.д. и сигналами протонов алкильной цепи заместителя. Ацетилацетонатный фрагмент представлен сигналом группы O–H в области 10.5…9.4 м.д. и сигналами протонов метильных групп в области 2.1...2.0 м.д. В спектрах 13C{H} ЯМР ацетилацетонатный фрагмент представлен группой сигналов неэквивалентных карбонильных групп в области 192...185 м.д., сигналами неэквивалентных четвертичных атомов углерода в области 115...110 м.д. и одним сигналом от атомов углерода метильных групп. Присутствие двух сигналов от неэквивалентных четвертичных атомов углерода свидетельствует о малой стереоселективности процесса присоединения ацетилацетона, связанной с отсутствием внутримолекулярных протон-гидридных взаимодействий. Однако отсутствие в 1H ЯМР-спектре уширенного синглета в области 8.0...6.0 свидетельствует о высокой региоселективности данной реакции и отсутствии продукта имидатной структуры.

Аналогично протекает реакция депротонированной формы ацетилацетона с нитрилиевыми производными клозо-декаборатного аниона (рис. 2). Следует отметить, что строение нитрилиевого заместителя и природа противоиона слабо сказываются на процессе присоединения.

 

Рис. 2. Схема реакции нуклеофильного присоединения ацетилацетона к анионам [2-B10H9NCR]– (R = Me, Et).

 

Контроль полноты протекания реакции осуществляли методом 11В-{H} ЯМР-спектроскопии. В спектрах продуктов сигналы от апикальных атомов бора проявляются в диапазонах 0.3...0.2 м.д. [B(10), I = 1] и –3.0…–3.5 м.д. [B(1), I = 1]. Сигнал от замещенного атома бора B(2) наблюдается при –13.8…–13.9 м.д., сигналы от незамещенных экваториальных вершин борного кластера – при –25.5...–26.5, –27.5...–27.9 м.д. Строение синтезированных конъюгатов клозо-декаборатного аниона и ацетилацетона устанавливали с помощью мультиядерной ЯМР-спектроскопии. В спектрах 1Н ЯМР полученных соединений иминовый фрагмент представлен сигналами протонов при атоме азота в области 9.3...8.9 м.д. и сигналами протонов алкильной цепи заместителя. Ацетилацетонатный фрагмент представлен сигналом группы O–H в области 9.5…8.5 м.д. и сигналом протонов метильной группы в области 2.1...2.0 м.д.

Для одного из продуктов – [2-B10H9NH=C(C2H5)C(C(OH)CH3)C(O)CH3]– – методом РСА монокристалла установлена структура (рис. 3). Она состоит из тетрабутиламмониевых катионов и замещенных клозо-декаборатных анионов. Заместитель иминного типа расположен в экваториальной позиции. Связь бор–азот является одинарной, ее длина составляет 1.530 Å. Иминный фрагмент находится в Z-конфигурации. Длина связи N(1)C(1) составляет 1.285 Å, что соответствует длине двойной связи [40]. Стабилизация геометрической конфигурации экзополиэдрического заместителя, вероятно, обусловлена стерическими факторами.

 

Рис. 3. Строение аниона [2-B10H9NH=C(C2H5)C(C(OH)CH3)C(O)CH3]– по данным РСА монокристалла.

 

Ацетилацетонатный фрагмент в структуре присутствует в енольной форме, его структура представляет собой искаженный шестичленный цикл, стабилизированный внутримолекулярной водородной связью O(2)…H(1)O(1) (рис. 4). Циклический фрагмент практически плоский. Так, диэдральные углы O(1)C(3)C(2)C(5) и C(3)C(2)C(5)O(2) составляют 4.0° и –5.1° соответственно. Кроме того, в структуре присутствуют межмолекулярные диводородные связи между протоном иминной группы и атомом водорода соседнего бороводородного кластера. Данные взаимодействия обуславливают образование димерных структурных фрагментов из замещенных анионов. Параметры водородных связей приведены в табл. 1.

 

Рис. 4. Водородные связи в ацетилацетонатном фрагменте.

 

Таблица 1. Геометрические параметры водородных связей в структуре 8

D–H∙∙∙A

Расстояние, Å

Угол DHA, град

D–H

H∙∙∙A

D∙∙∙A

O(1)–H(1)∙∙∙O(2)

0.840

1.733

2.487

148

N(1)–H(1A) ∙∙∙H(1B)

0.880

1.998

2.867

169

 

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Изучен процесс нуклеофильного присоединения ацетилацетона к нитрилиевым производным [BnHn–1NCR]– (n = 10, 12; R = Me, Et). Показано, что реакция протекает регио- и стереоселективно с образованием продуктов иминного типа с Z-конфигурацией двойной связи.

БЛАГОДАРНОСТЬ

Работа выполнена с использованием оборудования ЦКП ФМИ ИОНХ РАН, функционирующего при поддержке государственного задания ИОНХ РАН в области фундаментальных научных исследований.

ФИНАНСИРОВАНИЕ РАБОТЫ

Работа выполнена при поддержке Российского научного фонда (грант № 21-73-10292), https://rscf.ru/project/21-73-10292/

КОНФЛИКТ ИНТЕРЕСОВ

Авторы заявляют, что у них нет конфликта интересов.

×

作者简介

A. Nelyubin

Kurnakov Institute of General and Inorganic Chemistry of the Russian Academy of Sciences

Email: zhdanov@igic.ras.ru
俄罗斯联邦, Moscow, 119991

N. Selivanov

Kurnakov Institute of General and Inorganic Chemistry of the Russian Academy of Sciences

Email: zhdanov@igic.ras.ru
俄罗斯联邦, Moscow, 119991

A. Bykov

Kurnakov Institute of General and Inorganic Chemistry of the Russian Academy of Sciences

Email: zhdanov@igic.ras.ru
俄罗斯联邦, Moscow, 119991

A. Kubasov

Kurnakov Institute of General and Inorganic Chemistry of the Russian Academy of Sciences

Email: zhdanov@igic.ras.ru
俄罗斯联邦, Moscow, 119991

I. Klyukin

Kurnakov Institute of General and Inorganic Chemistry of the Russian Academy of Sciences

Email: zhdanov@igic.ras.ru
俄罗斯联邦, Moscow, 119991

A. Zhdanov

Kurnakov Institute of General and Inorganic Chemistry of the Russian Academy of Sciences

编辑信件的主要联系方式.
Email: zhdanov@igic.ras.ru
俄罗斯联邦, Moscow, 119991

K. Zhizhin

Kurnakov Institute of General and Inorganic Chemistry of the Russian Academy of Sciences

Email: zhdanov@igic.ras.ru
俄罗斯联邦, Moscow, 119991

N. Kuznetsov

Kurnakov Institute of General and Inorganic Chemistry of the Russian Academy of Sciences

Email: zhdanov@igic.ras.ru
俄罗斯联邦, Moscow, 119991

参考

  1. Hosmane N.S., Eagling R. // Handbook of Boron Science. World Scientific (Europe), 2018. V. 4. https://doi.org/10.1142/q0130-vol4
  2. Kapuscinski S., Abdulmojeed M.B., Schafer T.E. et al. // Inorg. Chem. Front. 2021. V. 8. № 4. P. 1066. https://doi.org/10.1039/d0qi01353f
  3. Jacob L., Rzeszotarska E., Koyioni M. et al. // Chem. Mater. 2022. V. 34. № 14. P. 6476. https://doi.org/10.1021/acs.chemmater.2c01165
  4. Duchêne L., Kim D.H., Song Y.B. et al. // Energy Storage Mater. 2020. V. 26. P. 543. https://doi.org/10.1016/j.ensm.2019.11.027
  5. Brighi M., Murgia F., Łodziana Z. et al. // J. Power Sources. 2018. V. 404. P. 7. https://doi.org/10.1016/j.jpowsour.2018.09.085
  6. Yapryntsev A.D., Bykov A.Yu., Baranchikov A.E. et al. // Inorg. Chem. 2017. V. 56. № 6. P. 3421. https://doi.org/10.1021/acs.inorgchem.6b02948
  7. Stepanova M., Dobrodumov A., Averianov I. et al. // Polymers (Basel). 2022. V. 14. № 18. P. 3864. https://doi.org/10.3390/polym14183864
  8. Avdeeva V.V., Garaev T.M., Breslav N.V. et al. // J. Biol. Inorg. Chem. 2022. V. 27. P. 421. https://doi.org/10.1007/s00775-022-01937-4
  9. Matveev E.Yu., Garaev T.M., Novikov S.S. et al. // Russ. J. Inorg. Chem. 2023. V. 68. № 6. P. 670. https://doi.org/10.1134/S0036023623600533
  10. Sun Y., Zhang J., Zhang Y. et al. // Chem. Eur. J. 2018. V. 24. № 41. P. 10364. https://doi.org/10.1002/chem.201801602
  11. Hamdaoui M., Varkhedkar R., Sun J. et al. // Synth. Inorg. Chem. 2021. P. 343. https://doi.org/10.1016/B978-0-12-818429-5.00007-7
  12. Seneviratne D.S., Saifi O., Mackeyev Y. et al. // Cells. 2023. V. 12. № 10. P. 1398. https://doi.org/10.3390/cells12101398
  13. Novopashina D.S., Vorobyeva M.A., Venyaminova A. // Front. Chem. 2021. V. 9. № March. P. 1. https://doi.org/10.3389/fchem.2021.619052
  14. Zhang Z., Chong Y., Liu Y. et al. // Cancers (Basel). 2023. V. 15. № 16. P. 4060. https://doi.org/10.3390/cancers15164060
  15. Suzuki M. // Int. J. Clin. Oncol. 2020. V. 25. № 1. P. 43. https://doi.org/10.1007/s10147-019-01480-4
  16. Akimov S.S., Matveev E.Yu., Kubasov A.S. et al. // Russ. Chem. Bull. 2013. V. 62. № 6. P. 1417. https://doi.org/10.1007/s11172-013-0204-0
  17. Goswami L.N., Ma L., Chakravarty S. et al. // Inorg. Chem. 2013. V. 52. № 4. P. 1694. https://doi.org/10.1021/ic3017613
  18. Popova Т. V., Pyshnaya I.A., Zakharova O.D. et al. // Biomedicines. 2021. V. 9. № 1. P. 1. https://doi.org/10.3390/biomedicines9010074
  19. Li J., Shi Y., Zhang Z. et al. // Bioconjug. Chem. 2019. V. 30. № 11. P. 2870. https://doi.org/10.1021/acs.bioconjchem.9b00578
  20. Zhdanov A.P., Nelyubin A.V., Klyukin I.N. et al. // Russ. J. Inorg. Chem. 2019. V. 64. № 7. P. 841. https://doi.org/10.1134/S0036023619070180
  21. Nelyubin A.V., Klyukvin I.N., Selivanov N.A. et al. // Russ. J. Inorg. Chem. 2023. V. 68. № 6. P. 684. https://doi.org/10.1134/S003602362360048X
  22. Nelyubin A.V., Sokolov M.S., Selivanov N.A. et al. // Russ. J. Inorg. Chem. 2022. V. 67. № 11. P. 1751. https://doi.org/10.1134/S003602362260109X
  23. Nelyubin A.V., Selivanov N.A., Bykov A.Yu. et al. // Int. J. Mol. Sci. 2021. V. 22. № 24. P. 13391. https://doi.org/10.3390/ijms222413391
  24. Zhdanov A.P., Polyakova I.N., Razgonyaeva G.A. et al. // Russ. J. Inorg. Chem. 2011. V. 56. № 6. https://doi.org/10.1134/S003602361106026X
  25. Zhdanov A.P., Klyukin I.N., Bykov A.Yu. et al. // Polyhedron. 2017. V. 123. P. 176. https://doi.org/10.1016/j.poly.2016.11.035
  26. Daines E.A., Bolotin D.S., Bokach N.A. et al. // Inorg. Chim. Acta. 2018. V. 471. P. 372. https://doi.org/10.1016/j.ica.2017.11.054
  27. Mindich A.L., Bokach N.A., Kuznetsov M.L. et al. // Organometallics. 2013. V. 32. № 21. P. 6576. https://doi.org/10.1021/om400892x
  28. Mindich A.L., Bokach N.A., Kuznetsov M.L. et al. // ChemPlusChem. 2012. V. 77. № 12. P. 1075. https://doi.org/10.1002/cplu.201200257
  29. Burianova V.K., Bolotin D.S., Novikov A.S. et al. // Inorg. Chim. Acta. 2018. V. 482. P. 838. https://doi.org/10.1016/j.ica.2018.07.038
  30. Stogniy M.Y., Erokhina S.A., Sivaev I.B. et al. // Phosphorus, Sulfur Silicon Relat. Elem. 2019. V. 194. № 10. P. 983. https://doi.org/10.1080/10426507.2019.1631312
  31. Laskova J., Ananiev I., Kosenko I. et al. // Dalton Trans. 2022. V. 51. № 8. P. 3051. https://doi.org/10.1039/D1DT04174F
  32. Ezhov A.V., Vyal’ba F.Y., Kluykin I.N. et al. // Macroheterocycles. 2017. V. 10. № 4–5. P. 505. https://doi.org/10.6060/mhc171254z
  33. Nelyubin A.V., Klyukin I.N., Novikov A.S. et al. // Mendeleev Commun. 2021. V. 31. № 2. P. 201. https://doi.org/10.1016/j.mencom.2021.03.018
  34. Nelyubin A.V., Selivanov N.A., Klyukin I.N. et al. // Russ. J. Inorg. Chem. 2021. V. 66. № 9. P. 1390. https://doi.org/10.1134/S0036023621090096
  35. Bruker. SAINT. Bruker AXS Inc., Madison, WI, 2018.
  36. Sheldrick G.M. (2008) SADABS, Version 2008/1. Bruker AXS Inc., Germany.
  37. Sheldrick G.M. // Acta Crystallogr., Sect. A. 2015. V. 71. № 1. P. 3. https://doi.org/10.1107/S2053273314026370
  38. Dolomanov O.V., Bourhis L.J., Gildea R.J. et al. // J. Appl. Crystallogr. 2009. V. 42. № 2. P. 339. https://doi.org/10.1107/S0021889808042726
  39. Voinova V.V., Selivanov N.A., Plyushchenko I.V. et al. // Molecules. 2021. V. 26. № 1. P. 248. https://doi.org/10.3390/molecules26010248
  40. Allen F.H., Kennard O., Watson D.G. et al. // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2. 1987. № 12. P. S1. https://doi.org/10.1039/p298700000s1

补充文件

附件文件
动作
1. JATS XML
下载
2. Fig. 1. Scheme of the reaction of nucleophilic addition of acetylacetone to [B12H11NCR]anions (R = Me, Et).

下载 (113KB)
索引源数据
3. Fig. 2. Scheme of the nucleophilic addition reaction of acetylacetone to [2-B10H9NCR]anions (R = Me, Et).

下载 (108KB)
索引源数据
4. Fig. 3. Structure of the anion [2-B10H9NH=C(C2H5)C(C(OH)CH3)C(O)CH3]- according to single crystal PCA data.

下载 (314KB)
索引源数据
5. Fig. 4. Hydrogen bonds in the acetylacetonate moiety.

下载 (126KB)
索引源数据

版权所有 © Russian Academy of Sciences, 2024

Согласие на обработку персональных данных с помощью сервиса «Яндекс.Метрика»

1. Я (далее – «Пользователь» или «Субъект персональных данных»), осуществляя использование сайта https://journals.rcsi.science/ (далее – «Сайт»), подтверждая свою полную дееспособность даю согласие на обработку персональных данных с использованием средств автоматизации Оператору - федеральному государственному бюджетному учреждению «Российский центр научной информации» (РЦНИ), далее – «Оператор», расположенному по адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А, со следующими условиями.

2. Категории обрабатываемых данных: файлы «cookies» (куки-файлы). Файлы «cookie» – это небольшой текстовый файл, который веб-сервер может хранить в браузере Пользователя. Данные файлы веб-сервер загружает на устройство Пользователя при посещении им Сайта. При каждом следующем посещении Пользователем Сайта «cookie» файлы отправляются на Сайт Оператора. Данные файлы позволяют Сайту распознавать устройство Пользователя. Содержимое такого файла может как относиться, так и не относиться к персональным данным, в зависимости от того, содержит ли такой файл персональные данные или содержит обезличенные технические данные.

3. Цель обработки персональных данных: анализ пользовательской активности с помощью сервиса «Яндекс.Метрика».

4. Категории субъектов персональных данных: все Пользователи Сайта, которые дали согласие на обработку файлов «cookie».

5. Способы обработки: сбор, запись, систематизация, накопление, хранение, уточнение (обновление, изменение), извлечение, использование, передача (доступ, предоставление), блокирование, удаление, уничтожение персональных данных.

6. Срок обработки и хранения: до получения от Субъекта персональных данных требования о прекращении обработки/отзыва согласия.

7. Способ отзыва: заявление об отзыве в письменном виде путём его направления на адрес электронной почты Оператора: info@rcsi.science или путем письменного обращения по юридическому адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А

8. Субъект персональных данных вправе запретить своему оборудованию прием этих данных или ограничить прием этих данных. При отказе от получения таких данных или при ограничении приема данных некоторые функции Сайта могут работать некорректно. Субъект персональных данных обязуется сам настроить свое оборудование таким способом, чтобы оно обеспечивало адекватный его желаниям режим работы и уровень защиты данных файлов «cookie», Оператор не предоставляет технологических и правовых консультаций на темы подобного характера.

9. Порядок уничтожения персональных данных при достижении цели их обработки или при наступлении иных законных оснований определяется Оператором в соответствии с законодательством Российской Федерации.

10. Я согласен/согласна квалифицировать в качестве своей простой электронной подписи под настоящим Согласием и под Политикой обработки персональных данных выполнение мною следующего действия на сайте: https://journals.rcsi.science/ нажатие мною на интерфейсе с текстом: «Сайт использует сервис «Яндекс.Метрика» (который использует файлы «cookie») на элемент с текстом «Принять и продолжить».