Volatile β-diketonate complexes of Rb-Co: effect of incorporation a neutral ligand 18-crown-6 ether

Cover Page

Cite item

Full Text

Open Access Open Access
Restricted Access Access granted
Restricted Access Subscription Access

Abstract

Heterometallic β-diketonate complexes MI[M(L)n] containing alkali metal cations MI are of great interest from the point of view of their use in the preparation of halide perovskites. However, such compounds are poorly studied for MI = Rb and there is no information on their crystal structure. In this work, two types of such complexes are presented: Rb[Co(hfac)3] 1 and novel [Rb(18C6)][Co(hfac)3] 2 (hfac = CF3COCHCOCF3–, hexafluoroacetylacetonate ion, 18C6 = 18-crown-6 ester). The compounds were characterized by elemental analysis, IR spectroscopy, single-crystal and powder XRD, and TGA. Both complexes have a chain polymeric structure, whereas the inclusion of the neutral 18C6-ligand effectively reduces the number of contacts between the cation and the complex anion [Co(hfac)3]–. Both heterometallic complexes are more thermally stable than Rb(hfac), with 1 partially transitioning into the gas phase at atmospheric pressure.

Full Text

Restricted Access

About the authors

D. V. Kochelakov

Nikolaev Institute of Inorganic Chemistry, Siberian Branch of Russian Academy of Sciences

Author for correspondence.
Email: pi-3@outlook.com
Russian Federation, Novosibirsk, 630090

P. S. Stabnikov

Nikolaev Institute of Inorganic Chemistry, Siberian Branch of Russian Academy of Sciences

Email: pi-3@outlook.com
Russian Federation, Novosibirsk, 630090

E. S. Vikulova

Nikolaev Institute of Inorganic Chemistry, Siberian Branch of Russian Academy of Sciences

Email: pi-3@outlook.com
Russian Federation, Novosibirsk, 630090

References

  1. Steblevskaya N.I., Ziatdinov A.M., Belobeletskaya M.V. et al. // Russ. J. Inorg. Chem. 2023. V. 68. P. 1737. https://doi.org/10.1134/S0036023623602210
  2. Lin K., Xing J., Quan L.N. et al. // Nature. 2018. V. 562. P. 245. https://doi.org/10.1038/s41586-018-0575-3
  3. Wehrenfennig C., Eperon G.E., Johnston M.B. et al. // Adv. Mater. 2014. V. 26. № 10. P. 1584. https://doi.org/10.1002/adma.201305172
  4. Zeng J., Li X., Wu Y. et al. // Adv. Funct. Mater. 2018. V. 28. P. 1804394. https://doi.org/10.1002/adfm.201804394
  5. Xu Y., Cao M., Huang S. // Nano Res. 2021. V. 14. P. 3773. https://doi.org/10.1007/s12274-021-3362-7
  6. Temerov F., Baghdadi Y., Rattner E. et al. // ACS Appl. Energy Mater. 2022. V. 5. № 12. P. 14605. https://doi.org/10.1021/acsaem.2c02680
  7. Wang H., Zhang X., Wu Q. et al. // Nat. Commun. 2019. V. 10. № 1. P. 665. https://doi.org/10.1038/s41467-019-08425-5
  8. Körbel S., Marques M.A.L., Botti S. // J. Mater. Chem. C. 2016. V. 4. № 15. P. 3157. https://doi.org/10.1039/C5TC04172D
  9. Mubarak A.A. // Mod. Phys. Lett. B. 2017. V. 31. № 6. P. 1750033. https://doi.org/10.1142/s0217984917500336
  10. Erum N., Iqbal M.A. // Acta Phys. Pol. A. 2020. V. 138. № 3. P. 509. https://doi.org/10.12693/APhysPolA.138.509
  11. Hashmi R., Zafar M., Shakil M. et al. // Chin. Phys. B. 2016. V. 25. № 11. P. 117401. https://doi.org/10.1088/1674-1056/25/11/117401
  12. Shafer M.W. // J. Appl. Phys. 1969. V. 40. № 3. P. 1601. https://doi.org/10.1063/1.1657792
  13. Dubrovin R.M., Siverin N.V., Syrnikov P.P. et al. // Phys. Rev. B. 2019. V. 100. № 2. P. 024429. https://doi.org/10.1103/physrevb.100.024429
  14. Parhi P., Kramer J., Manivannan V. // J. Mater. Sci. 2008. V. 43. № 16. P. 5540. https://doi.org/10.1007/s10853-008-2833-5
  15. Munasinghe H.N., Suescun L., Dhanapala B.D. et al. // Inorg. Chem. 2020. V. 59. № 23. P. 17268. https://doi.org/10.1021/acs.inorgchem.0c02522
  16. Dhanapala B.D., Munasinghe H.N., Suescun L. et al. // Inorg. Chem. 2017. V. 56. № 21. P. 13311. https://doi.org/10.1021/acs.inorgchem.7b02075
  17. Troyanov S.I., Gorbenko O.Y., Bosak A.A. // Polyhedron. 1999. V. 18. № 26. P. 3505. https://doi.org/10.1016/S0277-5387(99)00288-0
  18. Гуревич М.З., Сас Т.М., Мазепова Н.Е. и др. // Журн. неорган. химии. 1975. Т. 20. № 3. С. 735.
  19. Гуревич М.З., Сас Т.М., Степин Б.Д. и др. // Журн. неорган. химии. 1971. Т. 16. № 6. С. 1748.
  20. Makarenko A.M., Zaitsau D.H., Zherikova K.V. // Coatings. 2023. V. 13. № 3. P. 535. https://doi.org/10.3390/coatings13030535
  21. Kuznetsova O.V., Fursova E.Y., Letyagin G.A et al. // Russ. Chem. Bull. 2018. V. 67. № 7. P. 1202. https://doi.org/10.1007/s11172-018-2202-8
  22. Battiato S., Rossi P., Paoli P. et al. // Inorg. Chem. 2018. V. 57. № 24. P. 15035. https://doi.org/10.1021/acs.inorgchem.8b02267
  23. Peddagopu N., Sanzaro S., Rossi P. et al. // Eur. J. Inorg. Chem. 2021. V. 2021. № 36. P. 3776. https://doi.org/10.1002/ejic.202100553
  24. Gulino A., Fiorito G., Fragalà I. // J. Mater. Chem. 2003. V. 13. № 4. P. 861. https://doi.org/10.1039/b211861k
  25. Kochelakov D.V., Vikulova E.S., Kuratieva N.V. et al. // J. Struct. Chem. 2023. V. 64. P. 82. https://doi.org/10.1134/S0022476623010055
  26. Nakamoto K. Infrared and Raman spectra of inorganic and organic compounds. USA, New York: John Wiley & Sons Inc., 1997.
  27. Mikhailovskaya T.F., Makarov A.G., Selikhova N.Y. et al. // J. Fluorine Chem. 2016. V. 183. P. 44. https://doi.org/10.1016/j.jfluchem.2016.01.009
  28. Tikhova V.D., Fadeeva V.P., Nikulicheva O.N. et al. // Chem. Sust. Develop. 2022. V. 30. P. 640. https://doi.org/10.15372/CSD2022427
  29. APEX3 (v.2019.1-0), Bruker AXS Inc., Madison, Wisconsin, USA, 2019.
  30. Sheldrick G.M. // Acta Crystallogr., Sect. C: Struct. Chem. 2015. V. 71. № 1. P. 3. 10.1107/S2053229614024218' target='_blank'>https://doi: 10.1107/S2053229614024218
  31. Casanova D., Llunell M., Alemany P. et al. // Chem.-Eur. J. 2005. V. 11. № 5. P. 1479. https://doi.org/10.1002/chem.200400799
  32. Fursova E.Y., Kuznetsova O.V., Ovcharenko V.I. et al. // Russ. Chem. Bull. 2008. V. 57. № 6. P. 1198. https://doi.org/10.1007/s11172-008-0151-3
  33. Palii A.V., Korchagin D.V., Yureva E.A. et al. // Inorg. Chem. 2016. V. 55. № 19. P. 9493. https://doi.org/10.1021/acs.inorgchem.6b01473
  34. Klotzsche M., Barreca D., Bigiani L. et al. // Dalton Trans. 2021. V. 50. P. 10374. https://doi.org/10.1039/D1DT01650D
  35. Rietveld H.M. // J. Appl. Crystallogr. 1969. V. 2. P. 65. https://doi.org/10.1107/S0021889869006558
  36. Pedersen C.J. // J. Am. Chem. Soc. 1967. V. 89. № 26. P. 7017. https://doi.org/10.1021/ja01002a035
  37. Норов Ш.К. Комплексообразующие и мембраноактивные свойства краун-эфиров. Ташкент: Фан, 1991. 60 c. ISBN 5-648-01316-7
  38. Peddagopu N., Pellegrino A.L., Bonaccorso C. et al. // Molecules. 2022. V. 27. № 19. P. 6282. https://doi.org/10.3390/molecules27196282
  39. Girichev G.V., Giricheva N.I., Khochenkov A.E. et al. // Chem. Eur. J. 2021. V. 27. № 3. P. 1103. https://doi.org/10.1002/chem.202004010

Supplementary files

Supplementary Files
Action
1. JATS XML
Download
2. Fig. 1. Diffraction patterns of synthesis products 1 and 2.

Download (206KB)
Indexing metadata
3. Fig. 2. Fragment of the Rb[Co(hfac)3] chain (a), chains in the (110) direction (b).

Download (273KB)
Indexing metadata
4. Fig. 3. Hexagonal motif of packing of Rb[Co(hfac)3] chains.

Download (231KB)
Indexing metadata
5. Fig. 4. Fragment of the [Rb(18C6)][Co(hfac)3] chain (a), chains along the a direction are shown without positional disorder for clarity (b).

Download (405KB)
Indexing metadata
6. Fig. 5. Hexagonal motif of [Rb(18C6)][Co(hfac)3] (perpendicular to the a axis).

Download (267KB)
Indexing metadata
7. Fig. 6. Thermograms of Rb(hfac), [Co(H2O)2(hfac)2], Rb[Co(hfac)3] and [Rb(18C6)][Co(hfac)3] (He atmosphere, heating rate 10 deg/min).

Download (111KB)
Indexing metadata

Copyright (c) 2025 Russian Academy of Sciences

Согласие на обработку персональных данных с помощью сервиса «Яндекс.Метрика»

1. Я (далее – «Пользователь» или «Субъект персональных данных»), осуществляя использование сайта https://journals.rcsi.science/ (далее – «Сайт»), подтверждая свою полную дееспособность даю согласие на обработку персональных данных с использованием средств автоматизации Оператору - федеральному государственному бюджетному учреждению «Российский центр научной информации» (РЦНИ), далее – «Оператор», расположенному по адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А, со следующими условиями.

2. Категории обрабатываемых данных: файлы «cookies» (куки-файлы). Файлы «cookie» – это небольшой текстовый файл, который веб-сервер может хранить в браузере Пользователя. Данные файлы веб-сервер загружает на устройство Пользователя при посещении им Сайта. При каждом следующем посещении Пользователем Сайта «cookie» файлы отправляются на Сайт Оператора. Данные файлы позволяют Сайту распознавать устройство Пользователя. Содержимое такого файла может как относиться, так и не относиться к персональным данным, в зависимости от того, содержит ли такой файл персональные данные или содержит обезличенные технические данные.

3. Цель обработки персональных данных: анализ пользовательской активности с помощью сервиса «Яндекс.Метрика».

4. Категории субъектов персональных данных: все Пользователи Сайта, которые дали согласие на обработку файлов «cookie».

5. Способы обработки: сбор, запись, систематизация, накопление, хранение, уточнение (обновление, изменение), извлечение, использование, передача (доступ, предоставление), блокирование, удаление, уничтожение персональных данных.

6. Срок обработки и хранения: до получения от Субъекта персональных данных требования о прекращении обработки/отзыва согласия.

7. Способ отзыва: заявление об отзыве в письменном виде путём его направления на адрес электронной почты Оператора: info@rcsi.science или путем письменного обращения по юридическому адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А

8. Субъект персональных данных вправе запретить своему оборудованию прием этих данных или ограничить прием этих данных. При отказе от получения таких данных или при ограничении приема данных некоторые функции Сайта могут работать некорректно. Субъект персональных данных обязуется сам настроить свое оборудование таким способом, чтобы оно обеспечивало адекватный его желаниям режим работы и уровень защиты данных файлов «cookie», Оператор не предоставляет технологических и правовых консультаций на темы подобного характера.

9. Порядок уничтожения персональных данных при достижении цели их обработки или при наступлении иных законных оснований определяется Оператором в соответствии с законодательством Российской Федерации.

10. Я согласен/согласна квалифицировать в качестве своей простой электронной подписи под настоящим Согласием и под Политикой обработки персональных данных выполнение мною следующего действия на сайте: https://journals.rcsi.science/ нажатие мною на интерфейсе с текстом: «Сайт использует сервис «Яндекс.Метрика» (который использует файлы «cookie») на элемент с текстом «Принять и продолжить».