Открытый доступ Открытый доступ  Доступ закрыт Доступ предоставлен  Доступ закрыт Только для подписчиков

Том 99, № 7 (2025)

Обложка

Весь выпуск

Открытый доступ Открытый доступ
Доступ закрыт Доступ предоставлен
Доступ закрыт Только для подписчиков

ХИМИЧЕСКАЯ ТЕРМОДИНАМИКА И ТЕРМОХИМИЯ

Энтальпия образования ортотанталатов DyTaO4 и HoTaO4

Баженова И.А., Гуськов А.В., Гагарин П.Г., Гуськов В.Н., Хван А.В., Гавричев К.С.

Аннотация

Методом калориметрии сброса измерены энтальпии растворения ортотанталатов диспрозия и гольмия, на основании которых рассчитаны энтальпии образования из оксидов и из простых веществ при температуре 298.15 K. Исходя из полученных значений и литературных величин оценены температурные зависимости энергии Гиббса образования из оксидов в области высоких температур.

Журнал физической химии. 2025;99(7):975-982
pages 975-982 views

Дегидратация глицерина на мордените по данным теории функционала плотности

Шеляпина М.Г., Зверева И.А.

Аннотация

Методом теории функционала плотности с использованием B3LYP/6–311G с учетом нековалентных взаимодействий выполнены расчеты процесса дегидратации глицерина на протонированном мордените. Обе рассмотренных реакции – дегидратация до акролеина и до ацетола, являются эндотермическими (27.3 и 11.7 ккал/моль соответственно). Показано, что в отличие от ZSM-5 для морденита более предпочтительным является путь с образованием ацетола.
Журнал физической химии. 2025;99(7):983-987
pages 983-987 views

ХИМИЧЕСКАЯ КИНЕТИКА И КАТАЛИЗ

Экспериментальные данные и анализ некоторых особенностей кинетики реакции синтеза этил ацетата при 323.15 K

Мисикова Г.Х., Самарова А.А., Трофимова М.А., Тойкка А.М.

Аннотация

Представлены результаты экспериментального исследования кинетики реакции этерификации в системе уксусная кислота – этанол – этилацетат – вода при 323.15 K для реакционных (стехиометрических) линий в разных концентрационных областях. Рассмотрены особенности вида различных кинетически кривых, влияние относительных количеств кислоты и спирта на скорость реакции. На основании полученных данных проведен анализ кинетических уравнений, возможности их применения для описания рассматриваемой реакции.
Журнал физической химии. 2025;99(7):988-994
pages 988-994 views

Термические и каталитические свойства промотированного самарием Fe/MgAl2O4 катализатора гидрирования СО

Панкина Г.В., Елисеев О.Л., Харланов А.Н., Чернавский П.А.

Аннотация

Определены текстура поверхности, термические и каталитические характеристики промотированного самарием Fe/MgAl2O4 (соотношение Sm: Fe = 1:100) катализатора гидрирования СО, приготовленного различными способами введения промотора в его состав. Установлено, что наилучшие каталитические свойства проявляет система Sm/Fe/MgAl2O4, где самарий нанесен на поверхность катализатора Fe/MgAl2O4: селективность по углеводородам С5+ = 84.6% и показателем роста цепи α = 0.862, по CO2 =3.0%.
Журнал физической химии. 2025;99(7):995-1003
pages 995-1003 views

Никельсодержащие катализаторы на основе рисовой шелухи для гидрирования диоксида углерода с получением метана

Родинa В.Ю., Новоторцев Р.Ю., Магдалинова Н.А., Савилов С.В.

Аннотация

Предложен синтез никелевого катализатора гидрирования диоксида углерода до метана на носителе, полученном пиролизом рисовой лузги. Оригинальный синтетический подход заключается в отжиге рисовой шелухи в присутствии нитрата никеля при 500–700°C, что сокращает трудоемкость, затраты времени и энергии на синтез. Сравнение никелевых катализаторов, полученных с использованием различных условий прокаливания в разное количество стадий, показывает, что предложенный метод позволяет достичь активности (18.8 ч–1), сопоставимой с литературными данными. При этом промотирование Mn существенно улучшает его показатели. Данный подход может иметь важное значение для разработки эффективных катализаторов гидрирования СО2 с получением метана и дальнейшего применения рисовой лузги в катализе.
Журнал физической химии. 2025;99(7):1004-1015
pages 1004-1015 views

Влияние текстурных характеристик носителя на активность хромоксидных катализаторов в реакции дегидрирования пропана в присутствии CO2

Тедеева М.А., Машкин М.Ю., Андресюк А.А., Прибытков П.В., Медведев А.А., Ткаченко О.П., Капустин Г.И., Дунаев С.Ф., Кустов А.Л.

Аннотация

В работе синтезировали и исследовали две серии катализаторов состава CrOx-SBA-15, полученных различными методами – соосаждением с носителем и пропиткой по влагоемкости, варьируя содержание хрома в катализаторе от 3 до 7 мас. %. Полученные материалы исследовали методами адсорбции азота, УФ-ВИД СДО и ИК СДО с использованием CD3CN в качестве тестовой молекулы. На катализаторе 3 мас. % Cr-SiO2, полученном соосаждением, достигнута селективность по пропилену 78% при конверсии пропана 14% при 600°C.
Журнал физической химии. 2025;99(7):1016-1024
pages 1016-1024 views

Физико-химические закономерности и механизмы формирования металлического золота в техногенных минеральных образованиях. Кинетическая модель процесса

Варфоломеев С.Д., Наумов В.А., Калиниченко В.Н., Кузнецов Ю.А., Цыбенова С.Б.

Аннотация

Работа посвящена кинетическому анализу и моделированию закономерностей образования макрочастиц металлического золота и механизмам образования макрочастиц металла. Предложена кинетическая модель, описывающая процесс формирования металлического золота в теле техногенного минерального образования. На основе химических механизмов взаимопревращений различных состояний золота, включая промежуточное образование коллоидных частиц, рассмотрены закономерности процесса в водном потоке. Кинетическая модель дает объяснение экспериментальному факту накопления металлического золота в результате “химической эволюции” системы на различных глубинах искусственного минерального образования. В рамках кинетической модели дан анализ влияния на поведение системы концентраций восстанавливающих агентов, интенсивности эрозии золотосодержащих минералов, содержания “рассеянного” коллоидного золота.
Журнал физической химии. 2025;99(7):1025-1035
pages 1025-1035 views

ФИЗИЧЕСКАЯ ХИМИЯ РАСТВОРОВ

Устойчивость комплексов меди(II) с криптандом[2.2.2] в водно-диметилсульфоксидных растворах

Исаева В.А., Католикова А.С., Граждан К.В.

Аннотация

В работе методом потенциометрического титрования определены константы устойчивости моноядерного, биядерного и протонированного комплексов меди(II) с криптандом[2.2.2] в водных и водно-диметилсульфоксидных растворах при Т = 298 К и µ → 0. Установлено, что увеличение содержания диметилсульфоксида в растворе приводит к снижению устойчивости моноядерного и протонированного криптатов меди(II) и росту устойчивости биядерного криптатного комплекса меди(II). С использованием собственных и литературных данных рассчитаны значения энергии Гиббса переноса криптатов меди(II) из воды в водно-диметилсульфоксидный растворитель. Дана оценка сольватационнных вкладов реагентов в изменение энергии Гиббса изучаемых реакций.
Журнал физической химии. 2025;99(7):1036-1043
pages 1036-1043 views

Константы протонирования криптанда[2.2] в водно-диметилсульфоксидных растворах

Исаева В.А., Католикова А.С.

Аннотация

Методом потенциометрического титрования при Т = 298 К определены константы протонирования криптанда[2.2] в водно-диметилсульфоксидных растворах в диапазоне концентраций ДМСО 0.0–0.9 мол. доли. Установлено, что с увеличением концентрации диметилсульфоксида в растворе происходит экстремальное с минимумом изменение констант равновесия реакций образования моно- и бипротонированного криптанда[2.2]. Сравнение полученных данных с литературными демонстрирует, что аналогичный характер зависимости констант протонирования от состава растворителя вода-диметилсульфоксид наблюдается для большинства азот-содержащих соединений. Расчетным путем оценено численное значение констант протонирования криптанда[2.2] в безводном диметилсульфоксидном растворе.
Журнал физической химии. 2025;99(7):1044-1051
pages 1044-1051 views

Стандартные энтальпии образования тирозил-пролина и продуктов его диссоциации в водных растворах

Крутов П.Д., Базанов М.И., Крутова О.Н., Черников В.В., Киптикова Е.Е.

Аннотация

Определены энтальпии растворения кристаллического тирозил-пролина в водных растворах гидроксида калия при 298.15 К прямым калориметрическим методом. Измерения проводили на калориметрической установке с автоматической записью кривой температура–время. Величины стандартных энтальпий сгорания и образования тирозил-пролина были рассчитаны по аддитивно групповому методу, основанному на групповой систематике с классификацией фрагментов типа классификации Бенсона, которая учитывает влияние первоначального окружения для атомов. Рассчитаны стандартные энтальпии образования дипептида и продуктов его диссоциации в водном растворе.
Журнал физической химии. 2025;99(7):1052-1055
pages 1052-1055 views

СТРОЕНИЕ ВЕЩЕСТВА И КВАНТОВАЯ ХИМИЯ

Синтез, микроструктура и свойства керамики (K0.5Na0.5) NBO3–SrZrO3, допированной фторидом лития

Калева Г.М., Политова Е.Д., Мосунов А.В., Садовская Н.В.

Аннотация

Методом твердофазного синтеза получены однофазные керамические образцы новых составов (1–x)(K0.5Na0.5) NbO3–xSrZrO3 (x = 0–0.15), модифицированные добавкой 2 мас. % фторида лития LiF, и изучены их кристаллическая структура, микроструктура, диэлектрические и нелинейные оптические свойства. Установлено формирование фазы со структурой перовскита с псевдокубической элементарной ячейкой в модифицированных образцах. Выявлено формирование более мелкозернистой микроструктуры при увеличении содержания SrZrO3. Сегнетоэлектрические фазовые переходы подтверждены методом диэлектрической спектроскопии. Установлено понижение температуры фазовых переходов и ослабление нелинейных оптических свойств по мере увеличения содержания цирконата стронция в образцах.
Журнал физической химии. 2025;99(7):1056-1062
pages 1056-1062 views

Аппроксимация альтернированных температур плавления гомологов с использованием рекуррентных соотношений второго порядка

Зенкевич И.Г.

Аннотация

Рекуррентные соотношения первого порядка A(nC + 1) = aA(nC) + b применимы для аппроксимации вариаций различных свойств органических соединений (А) в гомологических рядах, иначе, в зависимости от числа атомов углерода в молекулах, nC. Однако они непригодны для аппроксимации температур плавления (Тплавл) из-за альтернирования их значений у гомологов с четным и нечетным числом атомов углерода в молекулах для многих рядов. Подтверждено, что решение этой задачи возможно с использованием рекуррентных соотношений второго порядка, A(nC + 2) = aA(nC) + b. Предложено объяснение этого факта: алгебраическое нерекуррентное решение этого рекуррентного уравнения, содержит сомножитель (–√а)nC, знак которого является функцией четности или нечетности числа атомов углерода в молекуле. Подобный вид функций для характеристики альтернированных свойств гомологов предложен впервые. Показано, что для достижения наибольшей точности аппроксимации необходима предварительная статистическая обработка значений Тплавл из разных источников с вычислением средних значений, их стандартных отклонений и отбраковкой ненадежных данных. В качестве примера такой обработки подробно рассмотрен пример Тплавл н-алканкарбоновых кислот с 0 ≤ nC ≤ 35. Ошибки рекуррентной аппроксимации Тплавл гомологов характеризуемым методом не превышают стандартных отклонений рандомизованных межлабораторных данных.
Журнал физической химии. 2025;99(7):1063-1074
pages 1063-1074 views

ХЕМОИНФОРМАТИКА И КОМПЬЮТЕРНОЕ МОДЕЛИРОВАНИЕ

Влияние присутствия комплексов [Al(H₂O)₆]³⁺ на микроструктуру и молекулярную подвижность в смесях нитратов этиламмония и алюминия по данным моделирования молекулярной динамики

Убович М., Егорова А.В., Чижик В.И.

Аннотация

Изучено влияние присутствия водного комплекса вблизи катиона алюминия ([Al(H2O)6]3+) на микроструктуру и молекулярную подвижность в смеси нитрата этиламмония (ЭАН) и нитрата алюминия. В качестве метода исследования выбран метод молекулярно-динамического моделирования, который позволяет описывать эволюцию системы на молекулярном уровне. Проанализированы результаты моделирования трех систем: ЭАН, ЭАН + Al(NO3)3 и ЭАН + [Al(H2O)6]3+[(NO3)3]. Для детального анализа изменений в микроструктуре при добавлении безводного нитрата алюминия в ЭАН и при добавлении аквакомплексов вокруг ионов алюминия расчитаны функции радиального распределения. Кроме того, рассчитаны несколько кинетических характеристик для системы ЭАН + [Al(H2O)6]3+[(NO3)3]: коэффициенты самодиффузии компонентов смеси и времена вращательной переориентации нитрат-аниона. Продемонстрировано, что вода, появляющаяся при приготовлении смесей с солями алюминия, которая в некоторых случаях не может быть полностью удалена стандартными методами, оказывает заметное влияние на структуру и свойства системы. Этот эффект следует учитывать при разработке смесей для различных применений.
Журнал физической химии. 2025;99(7):1075-1084
pages 1075-1084 views

ФИЗИЧЕСКАЯ ХИМИЯ ДИСПЕРСНЫХ СИСТЕМ И ПОВЕРХНОСТНЫХ ЯВЛЕНИЙ

О влиянии ванадия и никеля на вязкость, электросопротивление и поверхностное натяжение расплавов Fe‑25%Cr‑3%C

Чикова О.А., Синицин Н.И., Цепелев В.С., Вьюхин В.В., Потапов М.Г.

Аннотация

Приведены оригинальные экспериментальные данные о кинематической вязкости, удельном электросопротивлении и поверхностном натяжении расплавов Fe-25%Cr-3%C, Fe-25%Cr-3%C-2%Ni и Fe-25%Cr-3%C-4%V. Результаты измерений обсуждены в рамках представлений об изменении микронеоднородной структуры расплава при определенной температуре Т*. Установлены значения T* и проведена оценка характерных размеров микронеоднородностей.
Журнал физической химии. 2025;99(7):1085-1093
pages 1085-1093 views

Сорбционная способность полимера на основе карбоксиметилцеллюлозы и глицидилакрилата по отношению к ионам металлов

Липина В.А., Евдокимова А.Н., Петрова Ю.А., Эрнандес Гарсиа Д.Д., Красанов И.В., Дмитриева А.В., Ситникова В.Е.

Аннотация

Исследована сорбционная способность синтезированного полимера на основе карбоксиметилцеллюлозы и глицидилакрилата по отношению к ионам Cu2+, Ni2+, Fe2+, Mn2+. Показано, что сорбция ионов металлов достоверно описывается моделью Ленгмюра, а сам процесс носит физический характер. Методом термогравиметрического анализа установлено, что процесс термодеструкции полимера происходит трехступенчато, а его комплекса с медью – четырехступенчато. Энергия активации разложения исходного полимера для каждой ступени находится в диапазоне 29–57 кДж/моль, а для его комплекса с медью – 58–120 кДж/моль. Введение Cu(II) повышает термостабильность полученного полимера на основе карбоксиметилцеллюлозы.
Журнал физической химии. 2025;99(7):1094-1101
pages 1094-1101 views

Термохимические процессы и старение субмикронной пленки вольфрама на поверхности стеклянных микросфер

Садовничий Д.Н., Милехин Ю.М., Коптелов А.А., Малинин С.А., Рогозина А.А., Шереметьев К.Ю.

Аннотация

Изучены морфологические изменения поверхности и химические превращения, вызванные термическим отжигом и старением пленки вольфрама толщиной 0.05–0.12 мкм, нанесенной методом газофазного осаждения на поверхность стеклянных микросфер. Показано, что особенности термохимических процессов и изменение электрического импеданса пленки вольфрама при старении вызваны в первую очередь образованием гидрата вольфрамовой кислоты и оксидов вольфрама, что сопровождается формированием нанорельефа поверхности пленки. Окисление вольфрама на поверхности натрийсиликатного стекла кислородом начинается при температуре 430°C и сопровождается образованием при температуре 530°C в основном d-WO3, g-WO3 и Na5(W14O44). При температуре 920°C на поверхности стеклосфер образуются локальные зоны тугоплавких вольфрамата и дивольфрамата натрия.
Журнал физической химии. 2025;99(7):1102-1112
pages 1102-1112 views

ФИЗИЧЕСКАЯ ХИМИЯ ПРОЦЕССОВ РАЗДЕЛЕНИЯ. ХРОМАТОГРАФИЯ

Образование полимолекулярных ассоциатов короткоцепочечных пептидов с ионами меди в условиях электрораспылительной ионизации

Кузнецова Е.С., Пыцкий И.С., Буряк А.К.

Аннотация

Исследованы процессы ионизации короткоцепочечных пептидов в присутствии катионизирующих агентов – солей металлов. В работе использован метод электрораспылительной ионизации с масс-спектрометрическим детектированием. Масс-спектрометрическое исследование продемонстрировало способность пептидов образовывать кластерные соединения с ионами переходных металлов, таких как медь. Показано, что вокруг одного заряженного центра металла ассоциируется до 2–4 молекул пептидов. В работе предложена гипотеза о механизме образования этих кластеров, которая подтверждается экспериментальными данными.
Журнал физической химии. 2025;99(7):1113-1120
pages 1113-1120 views

Согласие на обработку персональных данных с помощью сервиса «Яндекс.Метрика»

1. Я (далее – «Пользователь» или «Субъект персональных данных»), осуществляя использование сайта https://journals.rcsi.science/ (далее – «Сайт»), подтверждая свою полную дееспособность даю согласие на обработку персональных данных с использованием средств автоматизации Оператору - федеральному государственному бюджетному учреждению «Российский центр научной информации» (РЦНИ), далее – «Оператор», расположенному по адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А, со следующими условиями.

2. Категории обрабатываемых данных: файлы «cookies» (куки-файлы). Файлы «cookie» – это небольшой текстовый файл, который веб-сервер может хранить в браузере Пользователя. Данные файлы веб-сервер загружает на устройство Пользователя при посещении им Сайта. При каждом следующем посещении Пользователем Сайта «cookie» файлы отправляются на Сайт Оператора. Данные файлы позволяют Сайту распознавать устройство Пользователя. Содержимое такого файла может как относиться, так и не относиться к персональным данным, в зависимости от того, содержит ли такой файл персональные данные или содержит обезличенные технические данные.

3. Цель обработки персональных данных: анализ пользовательской активности с помощью сервиса «Яндекс.Метрика».

4. Категории субъектов персональных данных: все Пользователи Сайта, которые дали согласие на обработку файлов «cookie».

5. Способы обработки: сбор, запись, систематизация, накопление, хранение, уточнение (обновление, изменение), извлечение, использование, передача (доступ, предоставление), блокирование, удаление, уничтожение персональных данных.

6. Срок обработки и хранения: до получения от Субъекта персональных данных требования о прекращении обработки/отзыва согласия.

7. Способ отзыва: заявление об отзыве в письменном виде путём его направления на адрес электронной почты Оператора: info@rcsi.science или путем письменного обращения по юридическому адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А

8. Субъект персональных данных вправе запретить своему оборудованию прием этих данных или ограничить прием этих данных. При отказе от получения таких данных или при ограничении приема данных некоторые функции Сайта могут работать некорректно. Субъект персональных данных обязуется сам настроить свое оборудование таким способом, чтобы оно обеспечивало адекватный его желаниям режим работы и уровень защиты данных файлов «cookie», Оператор не предоставляет технологических и правовых консультаций на темы подобного характера.

9. Порядок уничтожения персональных данных при достижении цели их обработки или при наступлении иных законных оснований определяется Оператором в соответствии с законодательством Российской Федерации.

10. Я согласен/согласна квалифицировать в качестве своей простой электронной подписи под настоящим Согласием и под Политикой обработки персональных данных выполнение мною следующего действия на сайте: https://journals.rcsi.science/ нажатие мною на интерфейсе с текстом: «Сайт использует сервис «Яндекс.Метрика» (который использует файлы «cookie») на элемент с текстом «Принять и продолжить».