Disproportionation of Plutonium(V) in EDTA Solutions

Cover Page

Cite item

Full Text

Open Access Open Access
Restricted Access Access granted
Restricted Access Subscription Access

Abstract

The kinetics of disproportionation of Pu(V) in EDTA solutions with pH 2.5–4.8 at a temperature of 45°C was studied using the spectrophotometric method. Pu(V) was obtained by reduction of Pu(VI) with EDTA ions. The rate of disproportionation in the pH range 2.9–4.8 is described by the equation –d[Pu(V)]/dt = 2k[Pu(V)]2. As pH increases, the value of 2k decreases. In a solution of 28 mmol/L EDTA at pH 2.91, 45 °C, and an ionic strength of 0.09 and 1.0 mol/L, 2k is 0.064 and 0.040 L mol–1 s–1, respectively. A dimer is formed from PuО2+ ·5H2O and the PuO2HY2–nH2O complex, which becomes an activated complex. Its decomposition leads to the appearance of Pu(IV) and Pu(VI). The latter, being bound to Y, is reduced intramolecularly to Pu(V). The activation energy is estimated at 86 kJ/mol (25–45°C).

Full Text

Restricted Access

About the authors

A. M. Fedoseev

Frumkin Institute of Physical Chemistry and Electrochemistry

Author for correspondence.
Email: A.Fedosseev@gmail.com
Russian Federation, Leninskii pr. 31, korp. 4, Moscow, 119071

V. P. Shilov

Frumkin Institute of Physical Chemistry and Electrochemistry

Email: shilov.ipce@gmail.com
Russian Federation, Leninskii pr. 31, korp. 4, Moscow, 119071

References

  1. Бессонов А.А., Шилов В.П. // Радиохимия. 2023. Т. 65. № 1. С. 3–16.
  2. Clark D.L., Hecker S.S., Jarvinen G.D., Neu M.P. // Plutonium. In: The Chemistry of the Actinide and Transactinide Elements. Eds L.R. Morss, M.N. Edelstein, J. Fuger, J.J. Katz. Dordrecht: Springer, 2006. Vol. 2. Ch. 7. P. 813–1264.
  3. Eberle S.H., Wede U. // J. Inorg. Nucl. Chem. 1970. Vol. 32. No. 1. P. 109–117.
  4. Шилов В.П., Степанова Е.С., Крот Н.Н. // Радиохимия. 1979. Т. 21. № 4. С. 602–607.
  5. Шилов В.П., Федосеев А.М. // Радиохимия. 2015. Т. 57. № 4. С. 348–351.
  6. DiBlasi N.A., Yalsintas E., Stanley F.E., Reed D.T., Hixon A.E. // Chemosphere. 2021. Vol. 274. Article 129741.

Supplementary files

Supplementary Files
Action
1. JATS XML
Download
2. 1. Kinetic curve of accumulation of Pu(IV) as a result of disproportionation of Pu(V) in a solution of 28 mmol/l of EDTA (pH 2.91) at 45°C. [Pu(V)]0 = 2.87 mmol/L.

Download (43KB)
Indexing metadata
3. Fig. 2. Anamorphosis of the kinetic curve of Pu(IV) accumulation according to Fig. 1.

Download (42KB)
Indexing metadata
4. 3. Effect of pH on the rate constant of disproportionation of Pu(V) at 45°C. 1 – 0.95 mol/L NaClO4 + 10 mmol/L EDTA; 2 – 0.90 mol/L NaClO4 + 28 mmol/L EDTA; 3 -28 mmol/L EDTA; 4 -196 mmol/L EDTA.

Download (49KB)
Indexing metadata

Copyright (c) 2024 Russian Academy of Sciences

Согласие на обработку персональных данных с помощью сервиса «Яндекс.Метрика»

1. Я (далее – «Пользователь» или «Субъект персональных данных»), осуществляя использование сайта https://journals.rcsi.science/ (далее – «Сайт»), подтверждая свою полную дееспособность даю согласие на обработку персональных данных с использованием средств автоматизации Оператору - федеральному государственному бюджетному учреждению «Российский центр научной информации» (РЦНИ), далее – «Оператор», расположенному по адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А, со следующими условиями.

2. Категории обрабатываемых данных: файлы «cookies» (куки-файлы). Файлы «cookie» – это небольшой текстовый файл, который веб-сервер может хранить в браузере Пользователя. Данные файлы веб-сервер загружает на устройство Пользователя при посещении им Сайта. При каждом следующем посещении Пользователем Сайта «cookie» файлы отправляются на Сайт Оператора. Данные файлы позволяют Сайту распознавать устройство Пользователя. Содержимое такого файла может как относиться, так и не относиться к персональным данным, в зависимости от того, содержит ли такой файл персональные данные или содержит обезличенные технические данные.

3. Цель обработки персональных данных: анализ пользовательской активности с помощью сервиса «Яндекс.Метрика».

4. Категории субъектов персональных данных: все Пользователи Сайта, которые дали согласие на обработку файлов «cookie».

5. Способы обработки: сбор, запись, систематизация, накопление, хранение, уточнение (обновление, изменение), извлечение, использование, передача (доступ, предоставление), блокирование, удаление, уничтожение персональных данных.

6. Срок обработки и хранения: до получения от Субъекта персональных данных требования о прекращении обработки/отзыва согласия.

7. Способ отзыва: заявление об отзыве в письменном виде путём его направления на адрес электронной почты Оператора: info@rcsi.science или путем письменного обращения по юридическому адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А

8. Субъект персональных данных вправе запретить своему оборудованию прием этих данных или ограничить прием этих данных. При отказе от получения таких данных или при ограничении приема данных некоторые функции Сайта могут работать некорректно. Субъект персональных данных обязуется сам настроить свое оборудование таким способом, чтобы оно обеспечивало адекватный его желаниям режим работы и уровень защиты данных файлов «cookie», Оператор не предоставляет технологических и правовых консультаций на темы подобного характера.

9. Порядок уничтожения персональных данных при достижении цели их обработки или при наступлении иных законных оснований определяется Оператором в соответствии с законодательством Российской Федерации.

10. Я согласен/согласна квалифицировать в качестве своей простой электронной подписи под настоящим Согласием и под Политикой обработки персональных данных выполнение мною следующего действия на сайте: https://journals.rcsi.science/ нажатие мною на интерфейсе с текстом: «Сайт использует сервис «Яндекс.Метрика» (который использует файлы «cookie») на элемент с текстом «Принять и продолжить».