开放存取
##reader.subscriptionAccessGranted##
订阅存取
卷 65, 编号 5 (2025)
Articles
Исследование реакции олигомеризации смеси этилен–пропилен на катализаторе HZSM-5/Al2O3
摘要
Проведено исследование реакции олигомеризации смеси этилен–пропилен в среде азота и водорода в присутствии катализатора HZSM-5/Al2O3. Показано, что в среде водорода достигается высокая конверсия сырья (около 100%)и стабильность работы катализатора во времени. При этом с течением времени в различных средах состав продуктов изменяется по-разному: в среде азота наблюдается увеличение селективности образования алканов, в том числе этана и пропана (до 51 мас.%), в то время какв среде водорода происходит увеличение селективности образования жидких углеводородов С5+(до 40 мас.%) за счет снижения селективности образования пропанапри постоянной селективности образования этана. При этом групповой состав жидкойфракции С8+изменяется незначительно в сторону образования алканов (на 5мас.%). Увеличение температуры с 250 до 340°Cи давления с 10 до 20 атм приводит к увеличениюконверсии сырья до 98–100% и перераспределению продуктов реакции в сторонуобразования более тяжелых углеводородов—С7, С10, С12. При этом увеличение температуры значительно ускоряет реакцию взаимодействия пропиленаи бутенов, а увеличение давления влияет на скорость взаимодействия этиленас пропиленом.
Petroleum Chemistry. 2025;65(5):341-350
341-350
Зависимость свойств фторированных активирующих носителей и металлоценовых катализаторов сополимеризации этилена от характеристик мезопористых силикагелей
摘要
Актуальный подход к нанесенным металлоценовым катализаторам (со)полимеризации этилена основан на использовании так называемых активирующих носителей—силикагелей, поверхность которых модифицирована взаимодействием с триалкилалюминием, с последующей термоокислительной обработкой и фторированием. В работе представлены результаты сравнительного исследования активирующих носителей на основе мезопористыхсиликагелей с различной морфологией (микросферическая, тороидальная, гранулы) и удельной площадьюповерхности (270–660 м2/г). Активирующие носители, содержащие Al и Fв количестве 1,19–1,92 и 3,4–3,8 ммоль/г соответственно, были использованы для приготовления катализаторов сополимеризации этилена с гексеном-1 на основе (η5-BuC5H4)2ZrCl2,активированного Et3Al. Полученные катализаторы продемонстрировали активность 23,2–56,8 кгПЭ/(ммольZrч) (25 атм, 80°C), максимальную для катализатора на основе мезопористого силикагеля ES-70, характеризующегося узким распределением микро пор по размеру (D = 20 нм). Катализатор сравнения на основе ES-70, приготовленный с использованием модифицированного метилалюмоксана ММАО-12, показалактивность 20 кгПЭ/(ммольZrч). Для всех катализаторов в полимеризации этилена наблюдался эффект репликации, что позволяет их использование в промышленных газофазных процессах производства линейного полиэтилена низкой плотности (ЛПЭНП).
Petroleum Chemistry. 2025;65(5):351-363
351-363
Взаимосвязь морфологии частиц псевдобёмита и структурно-каталитических свойств NiMo/Al2O3-катализаторов гидроочистки вакуумного газойля
摘要
Выполнено исследование зависимости свойств Al2O3-носителей и NiMo/Al2O3-катализаторов гидроочистки вакуумного газойля от размера частиц псевдобёмита игольчатой морфологии, прокаленного при 550°C. Был приготовлен псевдобёмит методом осаждения с шириной иголок не более 5 нм, и псевдобёмиты с шириной иголокот 9 до 15 нм с использованием метода гидротермального синтеза. В образце Al2O3 носителя, приготовленного на основе псевдобёмита, полученного методом осаждения, преобладали мезопоры с диаметром 7–13 нм. С увеличением размера частиц псевдобёмита объем мезопор 7–13 нм в носителях уменьшался и отмечалось формирование более крупных мезопор с диаметрами 13–30 нм. Величина удельной поверхности Al2O3-носителей уменьшалась с увеличением размера частиц исходного псевдобёмита с 259 до 163 м2/г, объем пор составлял 0,7–0,8 см3/г. Для NiMo/Al2O3-катализаторов тенденция в изменении текстурных характеристик была аналогичной носителям. В сульфидированных катализаторах более длинные и полислойные частицы активного компонента NiMoS-фазы формировались на носителях из псевдобёмита с более широкими иголками. Средняя длина частиц увеличивалась от 3,0до 3,7 нм, среднее количество слов в пакете активного компонента возрастало от 1,4 до 1,9. По результатам тестирования катализаторов в условиях гидроочистки вакуумного газойля было обнаружено, что наибольшей активностью в реакциях гидрообессеривания обладают образцы, приготовленные на основе носителей с добавлением псевдобёмитов с шириной иголок 5–9 нм, то есть имеющие наименьшую длину частиц активного компонента и количество слоев в пакете. Остальные образцы катализаторов были менее активными, несмотря на увеличение доли крупных мезопор.
Petroleum Chemistry. 2025;65(5):364-376
364-376
Гидродехлорирование п-дихлорбензола в присутствии кислородорганических соединений с использованием in situ формирующихся ненанесенных сульфидных катализаторов
摘要
Изучены каталитические свойства ненанесенных моно- и биметаллических систем на основе ненанесенных сульфидов переходных металлов (Ni, W,Co, Mo, Fe) в конкурирующих процессах гидрогенолиза бикомпонентных систем (1,4-дихлорбензол/терефталевая кислота, 1,4-дихлорбензол/гваякол). В качестве предшественников активного компонентаиспользовались нефтерастворимые соли, а формирование сульфидных частиц происходило в реакционной среде in situ. Установлено, что наибольшие степени дехлорирования (до 100%)и деоксигенации (до 95%) в параллельном процессе гидродехлорирования 1,4-дихлорбензола и гидродеоксигенации гваякола достигаются в присутствии биметаллических NiWS, NiMoS, CoWS, CoMoSи монометаллической WS систем, тогда как в параллельном процессегидродехлорирования 1,4-дихлорбензола и гидродеоксигенации терефталевой кислоты—в присутствии NiMoS и NiWS, что говорит о высокой активности именно NiMoSи NiWS среди всех исследуемых систем. Исследование морфологии и фазового состава NiWS посредством рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии и просвечивающей электронноймикроскопии указывает на наличие на поверхности катализаторов фазы дисульфида вольфрама,сульфида никеля и смешанной фазы NiWS. Показано увеличение скоростиреакций гидродеоксигенации в присутствии 1,4-дихлорбензола по сравнению с процессом гидродеоксигенации монокомпонентных систем гидродеоксигенации гваякола. Катализатор NiWS был исследован в процессе гидротермальной переработки смеси поливинилхлорида и полиэтилентерефталата, в результате которой жидкий продукт содержал до 2% хлор- и 1% кислородароматических соединений.
Petroleum Chemistry. 2025;65(5):377-390
377-390
Ni-Al2O3-катализаторы пиролиза природного газа: зависимость физико-химических свойств и каталитической активности от температуры прокалки
摘要
Предложен способ синтеза Ni-Al2O3-катализаторов пиролиза природного газа, основанный на золь–гель-подходе с использованием псевдобёмита. Для синтезированного геля изучено влияние кальцинирования при различных температурах. Полученные материалы охарактеризованы методами низкотемпературной адсорбции азота, термопрограммируемого восстановления и рентгенофазового анализа. Изменение температуры прокалки приводит к изменению текстурных характеристик, кристалличности и степени взаимодействия активного компонента и носителя в результате чего катализаторы проявляют различную каталитическую активность. Наибольшую активность проявил образец, полученный при 650°C, что связано с повышенным объемом пор и степенью взаимодействия активной фазы и носителя.
Petroleum Chemistry. 2025;65(5):391-399
391-399
Использование термолизных масел в качестве компонентов сырья каталитического крекинга
摘要
Исследованы термолизные масла, полученные термической обработкой полимерных отходов, в качестве потенциального компонента сырья каталитического крекинга с целью производства моторных топлив и олефинов. Показано, что введение в базовое сырье каталитического крекинга (вакуумные дистилляты нефти) термолизного масла в количестве до 30 мас.% не приводит к критическим изменениям в материальном балансе или эффективности процесса. Выявлено, что повышенное содержание олефинов, парафинов и нафтенов в термолизном масле способствует увеличению конверсии сырья и выхода целевых продуктов (бензина, пропилена). Наличие примесей в виде органических соединений железа и натрия в составе сырья способствует дезактивации катализатора: накопление Fe повышает выход кокса до 6,7 мас.% и снижает активность катализатора, натрийразрушает цеолитную структуру катализатора (его активность снижается до 13 мас.% — на 72 отн.% меньше по сравнению с чистым катализатором), Са и Al оказывают минимальное влияние. Показано, что использование термолизных масел без предварительной очистки от металлических примесей ограничено из-за риска отравления катализатора вследствие их накопления при сохранении низкого расхода катализатора. Рекомендовано ограничивать долю термолизного масла в смеси с классическим сырьем нефтяного происхождения до 5–10 мас.% и контролировать уровень железа и натрия в смеси. Полученные данные расширяют возможности переработки полимерных отходов в рамках существующих технологий, применяемых на НПЗ.
Petroleum Chemistry. 2025;65(5):400-409
400-409
УФ-старение уреатных пластиковых смазок
摘要
Впервые было изучено влияние длительного воздействия УФ-излучения на изменение свойств уреатных пластичных смазок. Показано, что УФ-воздействие приводит к существенному ухудшению структурно-механических свойств смазок; так, для смазок, полученных на основе минеральных базовых масел, уже через 14 дней выдерживания в климатической камере при энергетической освещенности образцов 22,9 ± 0,1 Вт/м2 и температуре 60°C наблюдается снижение предела прочности более чем в 2 раза. В работе доказано, что такие изменения обусловлены накоплением кислых компонентов, которые образуются под действием УФ-излучения, а сам уреатный загуститель при этом не претерпевает химических превращений. Накопление кислых компонентов в уреатных смазках приводит к возрастанию несущей способности уреатных смазок при умеренном ухудшении противоизносных свойств.
Petroleum Chemistry. 2025;65(5):410-416
410-416
Определение источника разлива мазута методом ГХ-МС
摘要
Методом газовой хромато-масс-спектрометрии с ионизацией электронами изучен состав углеводородов различного строения в образцах мазута, попавших в окружающую среду в результате аварии в Керченском проливе в 2024 г. Установлено, что контакт с окружающей средой приводит к изме-нению соотношений в них алканов, пристана и фитана. В то же время относительное содержание высокомолекулярных ароматических соединений (дибензотиофенов, фенантренов и хризенов), а также реликтовых углеводородов остается практически неизменным. Это позволяет рассчитывать индексы, отражающие соотношения данных соединений, и на основании их сравнения выявлять происхождение загрязнений. Предложенный подход апробирован на серии образцов, как собранных в акватории Черного моря, так и полученных непосредственно на нефтеперерабатывающих заводах. Показано, что его применение дает возможность дифференцировать загрязнения, связанные с аварийным разливом мазута в Керченском проливе в 2024 г., от загрязнений, возникших в результате других техногенных аварий.
Petroleum Chemistry. 2025;65(5):417-423
417-423
424-425