JUSTIFICATION OF THE MECHANISM OF TETRAFLUOROETHYLENE TELOMERIZATION IN PERFLUORINATED SOLVENTS

Cover Page

Cite item

Full Text

Open Access Open Access
Restricted Access Access granted
Restricted Access Subscription Access

Abstract

The paper proposes a mechanism for radiation-initiated polymerization (telomerization) of perfluoroethylene in a solution of perfluorinated compounds carbogal (C8F16) or freon 350 (C7F14), which are also reaction initiators. In order to determine the possible pathways of carbogal decomposition under the influence of radiation, all bonds in it were estimated in two ways: by using thermodynamic parameters (bond strengths) of various fluoroalkanes and using quantum-chemical calculations. It was shown that, first of all, in the carbogal molecule, the C─C bonds of trifluoromethyl substituents with the cycle are destroyed, as the weakest. The resulting radicals C●F3 and [cyclo-(C7F13)]● participate in the initiation reaction and the chain termination reaction. The main product of the reaction is the telomer F3C(C2F4)nC7F13, the end links of which are fluorine-containing links of carbogal. Experimental and calculated by the quantum-chemical method IR spectra confirm the presence of a cycle in the telomer and the validity of the proposed telomerization mechanism.

About the authors

T. S. Pokidova

Institute of Problems of Chemical Physics and Medicinal Chemistry of the RAS

Email: pokidova@icp.ac.ru
Chernogolovka, Russia

N. S. Emel'yanova

Institute of Problems of Chemical Physics and Medicinal Chemistry of the RAS

Email: pokidova@icp.ac.ru
Chernogolovka, Russia

D. P. Kiryukhin

Institute of Problems of Chemical Physics and Medicinal Chemistry of the RAS

Author for correspondence.
Email: pokidova@icp.ac.ru
Chernogolovka, Russia

References

  1. Кирюхин Д.П., Кичигина Г.А., Кущ П.П., Бузник В.М. Низкомолекулярные фторполимерные материалы. Монография “Фторполимерные материалы” (гл. 4). Томск: Изд-во НТЛ, 2017. 600 с.
  2. Кирюхин Д.П., Кичигина Г.А., Бузник В.М. // Высокомолек. соед. 2013. Т. 55. № 11. С. 1321.
  3. Ignatieva L.N., Mashchenko V.A., Kiryukhin D.P., Kichigina G.A., Kushch P.P., Bouznik V.M. // J. Fluorine Chem. 2021. V. 242. P. 109699.
  4. Кичигина Г.А., Кущ П.П., Кирюхин Д.П., Шульга Ю.М. // Химия высоких энергий. 2021. Т. 55. № 5. С. 388.
  5. Кирюхин Д.П., Кичигина Г.А., Кущ П. П., Курявый В.Г., Бузник В.М. // Известия АН. Серия химическая. 2013. № 7. С. 1659.
  6. Кичигина Г.А., Кущ П.П., Кривоногова Е.А., Кирюхин Д.П., Дорохов В.Г., Барелко В.В. // Перспективные материалы. 2018. № 2. С. 36.
  7. Кирюхин Д.П., Кривоногова Е.А., Кичигина Г.А., Кущ П.П., Дорохов В.Г., Барелко В.В. // Журнал прикладной химии. 2016. Т. 89. № 5. С. 624.
  8. Кичигина Г.А., Кущ П.П., Кирюхин Д.П., Дорохов В.Г., Барелко В.В. // Химия высоких энергий. 2020. Т. 54. № 5. С. 387.
  9. Кирюхин Д.П., Кичигина Г.А., Кущ П.П., Василец В.Н., Кабачков В.Н., Шульга Ю.М. Теломеры тетрафторэтилена с перфторированными концевыми функциональными звеньями. Технологии и материалы для экстремальных условий: материалы XVII Всероссийской научной конференции, 01 ноября 2022 г., г. Москва, с. 40–51 / Межведомственный центр аналитических исследований в области физики, химии и биологии при Президиуме РАН; под общей ред. акад. Б.Ф. Мясоедова. М.: Белый Ветер, 2022. 186 с. ISBN 978-5-907556-61-4, РИНЦ.
  10. Yu-Ran Luo. Comprehensive handbook of chemical bond energies. London, New York: CRC Press, Taylor & Francis Group, Boca Raton, 2007. 1656 р.
  11. Frisch M.J., Trucks G.W., Schlegel H.B., Scuseria G.E. et al. Gaussian 09, Revision D.01. Wallingford CT: Gaussian, Inc., 2013.
  12. Chemcraft – graphical software for visualization of quantum chemistry computations. Version 1.8, build 682. https://www.chemcraftprog.com
  13. Котомкин А.В., Ю.Д. Орлов Ю.Д. // Физико-химические аспекты изучения кластеров, наноструктур и наноматериалов. 2023. Вып. 15. C. 456.

Supplementary files

Supplementary Files
Action
1. JATS XML
Download

Copyright (c) 2025 Russian Academy of Sciences

Согласие на обработку персональных данных с помощью сервиса «Яндекс.Метрика»

1. Я (далее – «Пользователь» или «Субъект персональных данных»), осуществляя использование сайта https://journals.rcsi.science/ (далее – «Сайт»), подтверждая свою полную дееспособность даю согласие на обработку персональных данных с использованием средств автоматизации Оператору - федеральному государственному бюджетному учреждению «Российский центр научной информации» (РЦНИ), далее – «Оператор», расположенному по адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А, со следующими условиями.

2. Категории обрабатываемых данных: файлы «cookies» (куки-файлы). Файлы «cookie» – это небольшой текстовый файл, который веб-сервер может хранить в браузере Пользователя. Данные файлы веб-сервер загружает на устройство Пользователя при посещении им Сайта. При каждом следующем посещении Пользователем Сайта «cookie» файлы отправляются на Сайт Оператора. Данные файлы позволяют Сайту распознавать устройство Пользователя. Содержимое такого файла может как относиться, так и не относиться к персональным данным, в зависимости от того, содержит ли такой файл персональные данные или содержит обезличенные технические данные.

3. Цель обработки персональных данных: анализ пользовательской активности с помощью сервиса «Яндекс.Метрика».

4. Категории субъектов персональных данных: все Пользователи Сайта, которые дали согласие на обработку файлов «cookie».

5. Способы обработки: сбор, запись, систематизация, накопление, хранение, уточнение (обновление, изменение), извлечение, использование, передача (доступ, предоставление), блокирование, удаление, уничтожение персональных данных.

6. Срок обработки и хранения: до получения от Субъекта персональных данных требования о прекращении обработки/отзыва согласия.

7. Способ отзыва: заявление об отзыве в письменном виде путём его направления на адрес электронной почты Оператора: info@rcsi.science или путем письменного обращения по юридическому адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А

8. Субъект персональных данных вправе запретить своему оборудованию прием этих данных или ограничить прием этих данных. При отказе от получения таких данных или при ограничении приема данных некоторые функции Сайта могут работать некорректно. Субъект персональных данных обязуется сам настроить свое оборудование таким способом, чтобы оно обеспечивало адекватный его желаниям режим работы и уровень защиты данных файлов «cookie», Оператор не предоставляет технологических и правовых консультаций на темы подобного характера.

9. Порядок уничтожения персональных данных при достижении цели их обработки или при наступлении иных законных оснований определяется Оператором в соответствии с законодательством Российской Федерации.

10. Я согласен/согласна квалифицировать в качестве своей простой электронной подписи под настоящим Согласием и под Политикой обработки персональных данных выполнение мною следующего действия на сайте: https://journals.rcsi.science/ нажатие мною на интерфейсе с текстом: «Сайт использует сервис «Яндекс.Метрика» (который использует файлы «cookie») на элемент с текстом «Принять и продолжить».