Himiâ vysokih ènergij

Изучено влияние гадолиния на люминесценцию европия в смешанных комплексах с теноилтрифторацетилацетоном и 1,10-фенантролином в пленках полиметилметакрилата и полиэтилена. Оценены масштабы изменения светостойкости при варьировании доли гадолиния и концентрации комплекса в полимере. Обнаружено усиление относительной интенсивности люминесценции в полиэтилене при увеличении доли гадолиния в комплексах, величина которого соответствует аналогичному эффекту для комплексов в кристаллическом состоянии. В пленках полиметилметакрилата этот эффект отсутствует, однако наличие гадолиния приводит к снижению скорости уменьшения интенсивности люминесценции при фотолизе.

Синтезированы коллоидные квантовые точки перовскитов химического состава CsPbBr₃. Для этих частиц методом стационарной спектрофлуориметрии определены средний размер ансамбля частиц и полидисперсность образца. Из полученных частиц изготовлены проводящие слои и измерены их электрофизические характеристики. Установлен дырочный характер проводимости, измерены проводимость слоя (0.04 См/м), подвижность (0.8 см²/(В × с)) и концентрация свободных носителей заряда (3.01 × 10²¹ м^–3). В соответствии с литературными данными, полученное значение подвижности выше типичных получаемых значений на 1–2 порядка. Показано, что высокая полидисперсность имеет слабое влияние на электрофизические и транспортные характеристики в полученных слоях.

Синтезированы и охарактеризованы нанокомпозиты, полученные на основе водного полиуретанового латекса и оксида графена. Структура и состав нанокомпозитов исследованы методами элементного анализа, оптической микроскопии, ИК-спектроскопии, ДСК и термогравиметрии. На-нокомпозиты показали более высокую термическую устойчивость и повышенную механическую прочность по сравнению с исходным полимером. Установлено, что модуль Юнга пленок латекса после введения оксида графена в количестве 2 вес. % увеличивается почти в шесть раз. При этом напряжение при разрыве снижется незначительно на 10–15%. Обнаружено влияние размера частиц оксида графена на механические свойства композитов, а именно: композиты с более “крупными” частицами оксида графена имеют более высокое значение модуля Юнга, а их относительное удлинение при разрыве уменьшается.

Методом стационарного радиолиза показано снижение, в результате образования комплекса с ионом меди, реакционной способности кверцетина в свободно-радикальных реакциях с 1-гидроксиэтильным радикалом и супероксидным анион-радикалом. Снижение отрицательного эффекта ионов меди возможно путем разрушения образующегося комплекса введением хелатирующих соединений таких как винная кислота и ЭДТА. Характер изменения реакционной способности соответствовал изменению радиопротекторной активности кверцетина по отношению к дрожжевым клеткам.

В работе изучен γ-радиолиз 2-фторэтанола-1, 2,2,2-трифторэтанола-1, 3-фторпропанола-1 и 4,4,4‑трифторбутанола-1 в водных растворах в инертной атмосфере и в присутствии кислорода. Установлено, что дегалогенирование гидроксилсодержащих органических соединений индуцируют •ОН и Н• радикалы, но не гидратированный электрон. Углеродцентрированные α-гидрокси-β-фторэтильные радикалы FCH₂–^•CHOН дефторируются значительно эффективнее, чем α-фторалкильные радикалы, как вицинальные (F–^•CHCH₂OН), так и невицинальные (F–^•CHCH₂CH₂OН). В отсутствии кислорода α-фторалкильные радикалы элиминируют фторид-ионы по механизму нуклеофильного замещения, и этот процесс интенсифицируется в присутствии щелочи. В оксигенированной среде дегалогенирование α-фторалкильных радикалов происходит вследствие присоединения к ним молекул кислорода и последующего диспропорционирования пероксильных радикалов. Дегалогенирование α-гидрокси-β-фторэтильных радикалов FCH₂–^•CHOН ингибируется кислородом посредством их окисления.

Внутримолекулярная водородная связь оказывает существенное влияние на радиолитические превращения β-дикетонов. На примере радиолиза ацетилацетона показано, что водородная связь между гидроксилом и карбонилом в еноле препятствует переносу протона от первичного катион-радикала к соседней молекуле. Вследствие этого радиолитическое образование кетоспирта (4-гидрокси-2-пентанона) не наблюдается при комнатной температуре, но эффективно в условиях кипения. Внутримолекулярная водородная связь способствует существенному структурному напряжению в катион-радикале, что при нормальных условиях увеличивает выход разрыва С−ОН связи и негомогенное образование ацетата (4-оксопент-2ен-2-ил ацетата).

В пленках поли-N-эпоксипропилкарбазола, содержащих 10 мас. % добавку CHI₃, проведена электронно-лучевая запись дифракционных решеток с периодом около 1 мкм при различных дозах электронного облучения. Изучалось влияние длительности хранения в темноте дифракционных решeток на их дифракционную эффективность. Наблюдалось пострадиационное возрастание дифракционной эффективности решеток, записанных при сравнительно низких дозах электронного облучения. Стабилизация значений дифракционной эффективности происходила примерно на шестой день после записи дифракционных решеток.

Процесс обработки поверхности сверхвысокомолекулярного полиэтилена в плазме гелия при давлении 0.133 мбар исследовали методами ИК спектроскопии, рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии и атомно-силовой микроскопии. Показано, что обработка в плазме гелия приводит к образованию двойных связей в поверхностном слое сверхвысокомолекулярного полиэтилена и сопутствующего ему образованию межмолекулярных сшивок. Сшивание поверхностного слоя сопровождается уменьшением наноизноса поверхности сверхвысокомолекулярного полиэтилена более чем на 3 порядка величины, что подтверждается измерениями с помощью атомно-силового микроскопа в контактной моде.