Медь в гидротермальных системах: термодинамическое описание компонентов системы Cu(I)–O–H

Обложка

Цитировать

Полный текст

Открытый доступ Открытый доступ
Доступ закрыт Доступ предоставлен
Доступ закрыт Только для подписчиков

Аннотация

Проведена обработка имеющихся в литературе экспериментальных данных по растворимости Cu (мет.) и Cu2O (куприт) в воде в гидротермальных условиях. Проведены ключевые эксперименты по растворимости куприта при 300°C, давлении насыщенного пара H2O в зависимости от pH раствора. В результате получен набор значений термодинамических свойств для 25°С, 1 бар и параметров уравнения моделей НКF (Хелгесон–Киркхэм–Флауэрс) и AD (Акинфиев–Даймонд) для гидроксокомплексов Cu(I), позволяющие описывать их поведение в широком диапазоне температур (0–600°C), давлений (1–3000 бар) и плотностей водного флюида (0.01–1 г см–3). Методами термодинамического моделирования показано, что ион Cu+ является доминирующим в кислой и слабощелочной области водного растворителя во всем исследованном диапазоне температур и давлений. Влияние нейтрального гидроксокомплекса CuOH начинает сказываться в щелочной области при T > 300°C и растет с увеличением температуры. Второй гидроксокомплекс меди \({\text{Cu}}\left( {{\text{OH}}} \right)_{2}^{ - }\) проявляет себя лишь в сильнощелочной области, причем температура практически не влияет на его поведение.

Об авторах

Н. Н. Акинфиев

Институт геологии рудных месторождений, петрографии, минералогии и геохимии РАН; Российский государственный геологоразведочный университет имени С. Орджоникидзе

Email: akinfiev@igem.ru
Россия, 119017, Москва, Старомонетный пер., 35; Россия, 117997, Москва, ул. Миклухо-Маклая, 23

А. В. Зотов

Институт геологии рудных месторождений, петрографии, минералогии и геохимии РАН

Автор, ответственный за переписку.
Email: akinfiev@igem.ru
Россия, 119017, Москва, Старомонетный пер., 35

Список литературы

  1. Акинфиев Н.Н, Воронин М.В., Зотов А.В., Прокофьев В.Ю. Экспериментальное исследование устойчивости хлорборатного комплекса и термодинамическое описание водных компонентов в системе B–Na–Cl–O–H до 350°С // Геохимия. 2006. № 9. С. 937–949.
  2. Варьяш Л.Н. Экспериментальное изучение равновесий в системе Cu–Cu2O–H2O в интервале температур 150–450°C // Геохимия. 1989. № 3. С. 412–422.
  3. Рубцова Е.А., Тагиров Б.Р. и др. Совместная растворимость Cu и Ag в хлоридных гидротермальных флюидах (350–650°C, 1000–1500 бар) // Геология руд. месторождений. 2023. В печати.
  4. Akinfiev N.N., Diamond L.W. Thermodynamic description of aqueous nonelectrolytes at infinite dilution over a wide range of state parameters // Geochim. Cosmochim. Acta, 2003. V. 67. №. 4. P. 613–627.https://doi.org/10.1016/s0016-7037(02)01141-9
  5. Akinfiev N.N., Plyasunov A.V. Application of the Akinfiev–Diamond equation of state to neutral hydroxides of metalloids (B(OH)3, Si(OH)4, As(OH)3) at infinite dilution in water over a wide range of the state parameters, including steam conditions. // Geochim. Cosmochim. Acta, 2014. V. 126. P. 338–351.https://doi.org/10.1016/j.gca.2013.11.013
  6. Born, Von M. Volumen und Hydratationswärme der Ionen. // Zeitschr. Physik, 1920. V. 1. P. 45–48.
  7. Frisch M.J. et al. Gaussian 09, Revision C.01. Gaussian, Inc., Wallingford CT, 2009.
  8. Helgeson H.C., Kirkham D.H., Flowers G.C. Theoretical prediction of the thermodynamic behavior of aqueous electrolytes at high pressures and temperatures: IV. Calculation of activity coefficients, osmotic coefficients, and apparent molal and standard and relative partial molal properties to 600°C and 5 kb // Am. Jour. Sci. 1981. V. 291. P. 1249–1516.
  9. Helgeson H.C., Kirkham D.H., Flowers G.C. Theoretical prediction of the thermodynamic behavior of aqueous electrolytes by high pressures and temperatures; IV. Calculation of activity coefficient, osmotic coefficients, and apparent molal and standard and relative partial molal properties to 600°C and 5 KB // Am. Jour. Sci. 1981. V. 291. P. 1249–1516.
  10. Johnson J.W., Oelkers E.H., Helgeson H.C. SUPCRT92: A software package for calculating the standard molal thermodynamic properties of minerals, gases, aqueous species, and reactions from 1 to 5000 bars and 0° to 1000°C // Comp. Geosci. 1992. V. 18. P. 899–947.
  11. Marenich A.V., Cramer C.J., Truhlar D.G. Universal solvation model based on solute electron density and on a continuum model of the solvent defined by the bulk dielectric constant and atomic surface tensions // J. Phys. Chem. B. 2009. V. 113. P. 6378–6396.
  12. Messerly R.A., Yoon T.J., Jadrich R.B., Currier R.P., Maerzke K.A. Elucidating the temperature and density dependence of silver chloride hydration numbers in high-temperature water vapor: A first-principles molecular simulation study // Chem. Geol. V. 594. P. 120766. https://doi.org/10.1016/j.chemgeo.2022.120766
  13. Palmer D.A. Solubility Measurements of Crystalline Cu2O in Aqueous Solution as a Function of Temperature and pH // J. Solution Chem. 2011. V. 40. P. 1067–1093. https://doi.org/10.1007/s10953-011-9699-x
  14. Pocock F. J., Stewart J. F. The Solubility of Copper and Its Oxides in Supercritical Steam // Journal of Engineering for Power, 1963. V. 85. № 1. P. 33–44. https://doi.org/10.1115/1.3675213
  15. Robie R.A., Hemingway B.S. Thermodynamic properties of minerals and related substances at 298.15 and 1 bar (105 pascals) pressure and at high temperatures // U. S. Geol. Surv. Bull. 1995. P. 2131.
  16. Shannon R.D. Revised effective ionic radii and systematic studies of interatomic distances in halides and chalcogenides // Acta Cryst. V. A32. P. 751–767.
  17. Shock E.L., Helgeson H C., Sverjensky D.A. Calculation of the thermodynamic properties of aqueous species at high pressures and temperatures: Standard partial molal properties of inorganic neutral species // Geochim. Cosmochim. Acta. 1989. V. 53. P. 2157–2183.
  18. Shock E.L., Helgeson H.C. Calculation of the thermodynamic and transport properties of aqueous species at high pressures and temperatures: Correlation algorithms for ionic species and equation of state predictions to 5 kb and 1000°C // Geochim. Cosmochim. Acta. 1988. V. 52. P. 2009–2036.
  19. Shock E.L., Sassani D.C., Willis M., Sverjensky D.A. Inorganic species in geologic fluids: Correlations among standard molal thermodynamic properties of aqueous ions and hydroxide complexes // Geochim. Cosmochim. Acta. 1997. V. 61. P. 907–950.
  20. Shock E.L., Sassani D.C., Willis M., Sverjensky D.A. Inorganic species in geologic fluids: Correlations among standard molal thermodynamic properties of aqueous ions and hydroxide complexes // Geochim. Cosmochim. Acta. 1997. V. 61. P. 907–950.
  21. Shvarov Yu.V. A suite of programs, OptimA, OptimB, OptimC, and OptimS compatible with the Unitherm database, for deriving the thermodynamic properties of aqueous species from solubility, potentiometry and spectroscopy measurements // Applied Geochemistry. 2015. V. 55. P. 17–27.
  22. Sverjensky D.A., Shock E.L., Helgeson H.C. Prediction of thermodynamic properties of aqueous metal complexes to 1000°C and 5 kb // Geochim. Cosmochim. Acta. 1997. V. 61. P. 1359–1412.
  23. Sverjensky D.A., Shock E.L., Helgeson H.C. Prediction of thermodynamic properties of aqueous metal complexes to 1000°C and 5 kb // Geochim. Cosmochim. Acta. 1997. V. 61. P. 1359–1412.
  24. Tagirov B.R., Zotov A.V., Akinfiev N.N. Experimental study of dissociation of HCl from to 500°C and from 500 to 2500 bars: Thermodynamic properties of HCl(aq) // Geochim. Cosmochim. Acta. 1997. V. 61. P. 4267–4280.
  25. Tanger IV J.C., Helgeson H.C. Calculation of the thermodynamic and transport properties of aqueous species at high pressures and temperatures: Revised equations of state for standard partial molal properties of ions and electrolytes. // Amer. J. Sci., 1988. V. 288. P. 19–98.
  26. Wagman D.D., Evans W.H., et al. The NBS tables of chemical thermodynamic properties // Phys. Chem. Ref. Data. 1982. V. 11. Suppl. №. 2.
  27. Wagner W., Pruß A. The IAPWS formulation for the thermodynamic properties of ordinary water substances for general and scientific use // J. Phys. Chem. Ref. Data. 2002. V. 31. P. 387–535.

Дополнительные файлы


© Российская академия наук, 2023

Данный сайт использует cookie-файлы

Продолжая использовать наш сайт, вы даете согласие на обработку файлов cookie, которые обеспечивают правильную работу сайта.

О куки-файлах