NUMERICAL THERMODYNAMIC MODEL OF THE FLUID SYSTEM H₂O–LiCl–CaCl₂ IN THE TEMPERATURE RANGE FROM –77 TO +50 °C


Cite item

Full Text

Abstract

A numerical thermodynamic model of the fluid system H₂O–LiCl–CaCl₂ is proposed for the temperature range from –77 to +50 °C, employing newly derived temperature-dependent parameters for the interactions of Li, Ca, and Cl ions and the corresponding solubility product constants within the Pitzer approach. Based on this model, a phase diagram was constructed that includes the calculated eutectic point E″ and peritectic points P₁″, P₂″, P₃″, P₄″, and P₅″ in the ternary system H₂O–LiCl–CaCl₂, as well as various phase boundaries of crystalline hydrates with their figurative points. The diagram also presents the calculated eutectic point E and peritectic point P for the binary H₂O–CaCl₂ system, and the eutectic point E′ and peritectic points P₁′, P₂′, and P₃′ for the binary H₂O–LiCl system. The model-predicted eutectic and peritectic characteristics in the binary subsystems, along with the solubilities of solid phases (salt hydrates), show good agreement with experimental data.

Full Text

Restricted Access

About the authors

Maksim Misyura

Author for correspondence.
Email: max.misyura94@gmail.com
Russian Federation

Sergey Alekseevich Bushmin

Email: s.a.bushmin@ipgg.ru

Elena Vladimirovna Savva

Email: e.v.savva@ipgg.ru

References

  1. Balaram V., Santosh M., Satyanarayanan M. et al. Lithium: A review of applications, occurrence, exploration, extraction, recycling, analysis, and environmental impact // Geoscience Frontiers. 2024. V. 15. 101868.
  2. Bowell R.j., Lagos L., Hoyos C.R. Classification and Characteristics of Natural Lithium Resources // Elements. 2020. V. 16. P. 259-264.
  3. Alexeev S.V., Alexeeva L.P., A.G., Vakhromeev A.G. Brines of the Siberian platform (Russia): Geochemistry and processing prospects // Applied Geochemistry. 2020. V. 117. 104588.
  4. Мисюра М.А., Бушмин С.А., Александрович О.А. и др. Термодинамическая модель системы H2О–LiCl–NaCl для исследования флюидных включений: Расчет по уравнениям Питцера // Доклады АН. 2024. Т. 519. № 1. С. 52–60.
  5. Pitzer K.S. Ion interaction approach: Theory and data correlation // Activity coefficients in electrolyte solu¬tions. Ed. K.S. Pitzer. CRC Press. 1991. Р. 75−153.
  6. Monnin C., Dubois M., Papaiconomou N. et al. Ther¬modynamics of the H2O+LiCl system // Journal of Chemical Engineering Data. 2002. V. 47. P. 1331−1336.
  7. Holmes H.F., Mesmer R.E. Thermodynamic proper¬ties of aqueous solutions of the alkali metal chlorides to 250°C // Journal of Physical Chemistry. 1983. V. 87. P. 1242−1255.
  8. Toner J. D., Catling D. C. A low-temperature thermodynamic model for the Na-K-Ca-Mg-Cl system incorporating new experimental heat capacities in KCl, MgCl2 and CaCl2 solutions // J. Chem. Eng. Data. 2017. V. 62. № 3. P. 995–1010.
  9. Lassin A., Andre L. A revised description of the binary CaCl2–H2O chemical system up to solution-mineral equilibria and temperatures of 250°C using Pitzer equations. Extension to the multicomponent HCl–LiCl–NaCl–KCl–MgCl2–CaCl2–H2O system // J. Chem. Thermodynamics. 2023. V. 176. 106927
  10. Gibbard H.F., Scatchard G. Liquid-Vapor Equilibrium of Aqueous Lithium Chloride, from 25° to 100°C and from 1.0 to 18.5 Molal, and Related Properties // J.Chemical and Engineering Data. 1973. V. 18. № 3. P. 293-298.
  11. Spencer R.J., Møller N., Weare J.H. The prediction of mineral solubilities in natural waters: A chemical equilibrium model for the Na-K-Ca-Mg-Cl-SO4-H2O system at temperatures below 25°C // Geochimica et Cosmochimica Acta. 1990. V.54. P. 575-590.
  12. Møller N. The prediction of mineral solubilities in nat¬ural waters: A chemical equilibrium model for the Na- K-Ca-Cl-SO4-H2O system, to high temperature and concentration // Geochimica et Cosmochimica Acta. 1988. V. 52. P. 821−837.
  13. Wang X., Zhao K., Guo Yafei. et al. Experimental Determination and Thermodynamic Model of Solid–Liquid Equilibria in the Ternary System (LiCl + CaCl2 + H2O) at 273.15 K // J. Chem. Eng. Data. 2019. V. 64. № 1. P. 249–254.
  14. Zeng D., Xu W., Voigt W. et al. Thermodynamic study of the system (LiCl + CaCl2 +H2O) // J. Chem. Thermodynamics. 2008. V. 40. P. 1157-1165.
  15. Шевчук В.Г., Вайсфельд М.И. Система LiCl-MgCl2-CaCl2-H2O при 25°C //
  16. Журнал неорганической химии. 1967. Т.XII. № 4. С. 1064-1068.

Supplementary files

Supplementary Files
Action
1. JATS XML
Download

Copyright (c) 2025 Russian Academy of Sciences

Согласие на обработку персональных данных с помощью сервиса «Яндекс.Метрика»

1. Я (далее – «Пользователь» или «Субъект персональных данных»), осуществляя использование сайта https://journals.rcsi.science/ (далее – «Сайт»), подтверждая свою полную дееспособность даю согласие на обработку персональных данных с использованием средств автоматизации Оператору - федеральному государственному бюджетному учреждению «Российский центр научной информации» (РЦНИ), далее – «Оператор», расположенному по адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А, со следующими условиями.

2. Категории обрабатываемых данных: файлы «cookies» (куки-файлы). Файлы «cookie» – это небольшой текстовый файл, который веб-сервер может хранить в браузере Пользователя. Данные файлы веб-сервер загружает на устройство Пользователя при посещении им Сайта. При каждом следующем посещении Пользователем Сайта «cookie» файлы отправляются на Сайт Оператора. Данные файлы позволяют Сайту распознавать устройство Пользователя. Содержимое такого файла может как относиться, так и не относиться к персональным данным, в зависимости от того, содержит ли такой файл персональные данные или содержит обезличенные технические данные.

3. Цель обработки персональных данных: анализ пользовательской активности с помощью сервиса «Яндекс.Метрика».

4. Категории субъектов персональных данных: все Пользователи Сайта, которые дали согласие на обработку файлов «cookie».

5. Способы обработки: сбор, запись, систематизация, накопление, хранение, уточнение (обновление, изменение), извлечение, использование, передача (доступ, предоставление), блокирование, удаление, уничтожение персональных данных.

6. Срок обработки и хранения: до получения от Субъекта персональных данных требования о прекращении обработки/отзыва согласия.

7. Способ отзыва: заявление об отзыве в письменном виде путём его направления на адрес электронной почты Оператора: info@rcsi.science или путем письменного обращения по юридическому адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А

8. Субъект персональных данных вправе запретить своему оборудованию прием этих данных или ограничить прием этих данных. При отказе от получения таких данных или при ограничении приема данных некоторые функции Сайта могут работать некорректно. Субъект персональных данных обязуется сам настроить свое оборудование таким способом, чтобы оно обеспечивало адекватный его желаниям режим работы и уровень защиты данных файлов «cookie», Оператор не предоставляет технологических и правовых консультаций на темы подобного характера.

9. Порядок уничтожения персональных данных при достижении цели их обработки или при наступлении иных законных оснований определяется Оператором в соответствии с законодательством Российской Федерации.

10. Я согласен/согласна квалифицировать в качестве своей простой электронной подписи под настоящим Согласием и под Политикой обработки персональных данных выполнение мною следующего действия на сайте: https://journals.rcsi.science/ нажатие мною на интерфейсе с текстом: «Сайт использует сервис «Яндекс.Метрика» (который использует файлы «cookie») на элемент с текстом «Принять и продолжить».