Цветные и благородные металлы в погребении № 115 Кокпомъягского могильника вымской культуры: археологический и археолого-минералогические аспекты

Полный текст

Введение

Одним из важных направлений развития гуманитарных наук, в частности археологии, являются междисциплинарные археоминералогические исследования с привлечением методов естественнонаучных («аристотелевских») наук. При изучении вымской культуры начало им было положено в 1970-е гг. [1, с. 109–119]. В настоящее время активизировались и успешно реализуются методы современных минералогических, физико-химических и изотопных методов при изучении не только продуктов бронзолитейного производства вычегодских пермян [2, с. 38–50], но и костных останков средневекового вычегодского населения [3, с. 296–325]. Полученные данные представляют научный интерес как источник информации об уровне социально-экономического развития предков коми-зырян, роли инокультурных включений в формировании вымской культуры перми вычегодской. 

Археологический контекст

Объектом настоящего исследования являются изделия из цветных и благородных металлов в погребении № 115 Кокпомъягского могильника (рис. 1, а), датируемого XII–XIV вв. [4, с. 164]. Могильник находится на левом берегу р. Вымь возле с. Шошка Княжпогостского района Республики Коми, в 700 м к югу от дер. Кокпом, на боровой террасе высотой 12 м. От реки его отделяют луг и болотистая низина со смешанным лесом (рис. 1, б). В 1919 г. могильник, известный местному населению как Чудьгу мыльк (в переводе с коми языка – «Холм с чудскими ямами»), был обследован А. С. Сидоровым, вскрывшим на нем три погребения [5, с. 42]. В 1961 г. Вымским археологическим отрядом Коми филиала АН СССР под руководством Э. А. Савельевой проводились разведочные исследования в долине р. Вымь, в ходе которых было вскрыто девять погребений на Кок помъягском могильнике. В 1980–1981 гг. раскопки могильника были завершены. В результате вскрыто 229 погребений, расположенных двумя секторами: северо-восточным (165 погребений) и юго-западным (64 погребения), разделенными интервалом около 100 м (рис. 1, в). Погребения расположены рядами, внутри которых выделены группы из трех-пяти погребений.

 

Рис. 1. Памятники вымской культуры: а – план археологических памятников вымской культуры, красным цветом показан Кокпомъягский могильник (1 – могильники; 2 – святилище; 3 – поселение); б – ситуационный план расположения Кокпомъягского могильника; в – план раскопов Кокпомъягского могильника, красным цветом отмечено погребение № 115 (1, 2 – соответственно сохранившиеся и разграбленные погребения).

Fig. 1. Sites of the Vym culture: a – plan of archaeological sites of the Vym culture, the Kokpomyag burial ground is shown in red (1 – burial grounds, 2 – sanctuary, 3 – settlement); б – situational plan of the location of the Kokpomyag burial ground; в – plan of the excavations of the Kokpomyag burial ground, burial No. 115 is marked in red (1, 2 – preserved and looted burials, respectively).

 

Для Кокпомъягского могильника, как и для других некрополей вымской культуры, характерна биобрядность – сосуществование обрядов трупосожжения и трупоположения. Абсолютное большинство погребений совершено в ямах, единичные – на древней дневной поверхности. При ингумации погребенные ориентированы головой на север, предметы погребального инвентаря расположены на дне могильной ямы. В погребениях с трупосожжением кальцинированные кости и предметы погребального инвентаря расположены беспорядочно в засыпи ямы. Одна из выразительных особенностей обряда погребения вымской культуры – трупосожжение в срубах.

Большинство погребений содержит вещевой инвентарь, включающий предметы охотничьего вооружения, реже – боевые наконечники стрел, орудия труда, предметы быта, украшения. Безынвентарные погребения малочисленны (10). Погребений, содержащих одно-три невыразительных предмета, – 60, что вместе с безынвентарными составляет 30 % от общего количества погребений. Наряду с ними выделены погребения, содержащие богатый инвентарь: серебряные изделия, престижные серебряные скано-зерненые украшения, бусы, многочисленные железные наконечники стрел, производственный инвентарь.

В 32 погребениях найдены серебряные украшения, из них – 30 в северо-восточном секторе (18 %), два – в юго-западном (3 %). Одним из наиболее богатых захоронений, содержащих как бронзовые (14 предметов), так и серебряные престижные украшения (3 предмета), является погребение № 115.

Погребение № 115 расположено в северо-восточном секторе могильника, вне ряда, на расстоянии 4–10 м от соседних. Могильная яма – овальной формы с отвесными стенками, дно плоское, ровное, размером 193 × 95 × 45 см, ориентирована с ССЗ на ЮЮВ (рис. 2). Подо мхом залегает углистая прослойка, ниже – углисто-зольный слой, в центре и вдоль стенок которого сохранились крупные куски горелого дерева, предположительно остатки горелого сруба.

 

Рис. 2. Прогребение № 115: а - план; б - стратиграфический разрез.

Легенда на а: 1, 4, 8 – бронзовые бубенчики; 2, 3 – стеклянные бусы, 11, 14 – сердоликовые бусы; 15 – серебряная бусина; 5, 6, 9, 10 – бронзовые спиралевидные пронизки; 7 – серебряная подвеска-иконка; 7а – фрагмент подвески-иконки; 12, 13 – бронзовые конусовидные пронизки; 16 – бронзовая цепочка; 17 – обломок железной руды; 18 – керамика; УОС – углефицированные остатки срубов; к – кальцинированные кости. Легенда на б: 1 – мох; 2 – углистая прослойка; 3 – углисто-зольный слой; 4 – желтый песок; 5 – геологический субстрат.

Fig. 2. Burial № 115: a - plan; б - stratigraphic section.

Legend on a: 1, 4, 8 – bronze bells; 2, 3 – glass beads, 11, 14 – carnelian beads, 15 – а silver bead; 5, 6, 9, 10 – bronze spiral thread decorations; 7 – a silver icon pendant; 7a – fragment of an icon pendant; 12, 13 – bronze cone-shaped thread decorations; 16 – bronze chain; 17 – iron ore fragment; 18 – ceramics; UOS – carbonized remains of log houses; к – calcified bones. Legend on б: 1 – moss; 2 – carbonaceous layer; 3 – carbon-ash layer; 4 – yellow sand; 5 – geological substrate.

 

В углисто-зольном слое беспорядочно залегают кальцинированные кости и предметы погребального инвентаря: в разных частях могильной ямы – фрагменты лепного неорнаментированного чашевидного сосуда с плоским венчиком и уплощенным дном; у северо-западной стенки – обломок бронзового шаровидного бубенчика, две голубые стеклянные кольцевидные бусины; у противоположной – обломок бронзового бубенчика с высокой цилиндрической шейкой, украшенной гладкими поясками, и грушевидным сплющенным туловом; в центральной части – бронзовые спиралевидные пронизки, бронзовый грушевидный бубенчик с гладкой полоской меди над широкой прорезью; в юго-восточной – бронзовые конусовидные пронизки, украшенные гладкими и с насечками поясками, серебряная скано-зерненая бусина из двух полусфер, соединенных между собой и зафиксированных двумя оборотами скани, обломок аналогичной бусины, две бипирамидальные сердоликовые бусины, цепочка из семи бронзовых двойных круглых колец (рис. 3). К уникальным находкам относится обломок прямоугольной серебряной подвески, по контуру которой проходит литой жгутик, на лицевой стороне – расплавленный фрагмент нечитаемого изображения, на обратной – припаянная олово-серебряная пластинка. Возможно, подвеска является иконкой и относится к числу редких предметов христианского культа на памятниках вымской культуры. В настоящее время – это единственная среди древностей перми вычегодской. Аналогичные по форме подвески-иконки были найдены при раскопках древнего Новгорода, однако они по составу – бронзовые, тогда как кокпомъягская – серебряная.

 

Рис. 3. Погребальный инвентарь в погребении № 115 Кокпомъягского могильника: 1 – бронзовые конусовидные пронизки; 2 – бусина стеклянная; 3 – бронзовые грушевидные бубенчики; 4 – бусина серебряная со сканью и зернью; 5 – бронзовая цепочка; 6 – бипирамидальная сердоликовая бусина; 7 – серебряная прямоугольная подвеска-иконка.

Fig. 3. Grave goods in burial No. 115 of the Kokpomyag burial ground: 1 – bronze cone-shaped thread decorations; 2 – a glass bead; 3 – bronze pear-shaped bells; 4 – a silver bead with filigree and grain; 5 – bronze chain; 6 – a bipyramidal carnelian bead; 7 – a silver rectangular icon pendant.

 

Вещи погребального инвентаря имеют достаточно широкий хронологический диапазон. Голубые кольцевидные стеклянные бусы датируются второй половиной XII–XIII вв. [6, с. 197; 7, рис. 237], бипирамидальные сердоликовые на древнерусских памятниках – XI–XII вв. [8, с. 153]. Серебряные бусины из двух полусфер, украшенные зернью и сканью, близки по технологии булгарским. По мнению К. А. Руденко [9, с. 349], их характерными особенностями являются шаро- или желудевидная форма, соединение двух половинок пайкой с помощью двух полых биоконусов, соединенных основаниями, а также шов, прикрытый сканой проволочкой. Такие бусины относятся к домонгольскому периоду в истории Волжской Болгарии и могут быть датированы периодом до середины XIII в., хотя на памятниках вымской культуры они могли сохраняться и дольше. Бронзовые бубенчики и пронизки на вымских могильниках встречаются с конца XI до XIV в., бесщитковые бронзовые цепочки – с конца XII в. [4, рис. 37]. Бронзовые подвески-иконки в древнем Новгороде бытовали с XII до XV в. [10, с. 65].

Таким образом, хронологические рамки погребения № 115 на основе представленных аналогий могут быть определены в пределах конца XII–первой половины XIII в.

Материалы и методы

В качестве непосредственных объектов исследований выступили 13 образцов: конусовидные пронизки (5); грушевидные бубенчики (3); обломок шаровидного бубенчика (1); спиралевидная пронизка (1); цепочка (1); серебряная бусина, украшенная сканью и зернью (1); прямоугольная подвеска-иконка (1). В ходе исследований применяли аналитическую сканирующую электронную микроскопию (JSM-6400 Jeol; TESCAN VEGA3 LMN) и рентгеновскую дифрактометрию (DX2700BH, Китай).

Результаты и их обсуждение

Конусовидные пронизки. Бронзовые украшения размером (17–20) × (5–12) мм (рис. 4) c примесью Pb, Ni, Fe, Sb, S, Cl (рис. 5). По содержанию олова бронзы в составе исследованных пронизок можно подразделить на три разновидности (табл. 1): 1) низкооловянистую c содержанием олова до 10 мас. % – Cu_0.87–0.96Sn_0.02–0.05Ni_0–0.01Pb_0–0.02Sb_0–0.04 S_0–0.02; 2) умереннооловянистую с содержанием до 20 мас. % – Cu_{0.76– 0.93}Sn_0.07–0.09Pb_0–0.04Ni_0–0.02Sb_0–0.15Cl_0–0.15; 3) высокооловянистую с содержанием олова более 20 мас. % – Cu_0.54–0.76Sn_0.15–0.36Pb_{0– 0.07}Ni_0–0.03Fe_0–0.01 Sb_0–0.24S_0–0.01Cl_0–0.05. Изредка в бронзовой массе выявляют микроучастки сернисто-медного состава – Cu_{0.74– 0.92}S_0.08–0.26. Расчеты показали, что примеси в составе бронз по-разному коррелируют с основными компонентами: сера прямо коррелирует с медью, а свинец, железо и сурьма – с оловом. Частота встречаемости металлов в составе пронизок, %: медь – 5,3; бронза низкооловянистая – 31,6; бронза умереннооловянистая – 7,9; бронза высокооловянистая – 55,2. Отсюда пропорции между выявленными разновидностями бронз составляют 4 : 1 : 7. Таким образом, в исследованных пронизках преобладает высокооловянистая разновидность бронзы.

 

Рис. 4. Внешний вид бронзовых конусовидных пронизок.

Fig. 4. Appearance of bronze cone-shaped thread decorations.

 

Рис. 5. ЭД-спектры конусовидных пронизок: а – бронза низкооловянистая; б – бронза высокооловянистая; в – медно-сурьмяные микровключения в бронзе.

Fig. 5. ED spectra of cone-shaped thread decorations: a – low-tin bronze; б – high-tin bronze; в – copper-antimony microinclusions in bronze.

 

Таблица 1

Химический состав (мас. %) и эмпирические формулы металлических фаз в конусовидных пронизках

Table 1

Chemical composition (wt. %) and empirical formulas of metal phases in cone-shaped thread decorations

№ п/п	Cu	Sn	Pb	Ni	Fe	S	Sb	Cl	Формулы
1	95.99	н. о.	н. о.	н. о.	н. о.	4.01	н. о.	н. о.	Cu0.92S0.08
2	84.65	0.91	«	«	«	14.44	«	«	Cu0.74S0.26
Среднее	90.32	0.45	н. о.	н. о.	н. о.	9.23	н. о.	н. о.	Cu0.74–0.92S0.08–0.26
СКО	8.02	0.64				7.37
3	87.5	5.97	н. о.	н. о.	н. о.	н. о.	6.53	н. о.	Cu0.93Sn0.03Sb0.04
4	93.3	3.16	«	0.96	«	«	2.55	«	Cu0.96Sn0.02Ni0.01Sb0.01
5	90.56	4.35	«	0.69	«	«	4.4	«	Cu0.95Sn0.02Ni0.01Sb0.02
6	90.08	9.92	«	н. о.	«	«	н. о.	«	Cu0.94Sn0.06
7	91.27	8.73	«	«	«	«	«	«	Cu0.95Sn0.05
8	91.28	8.72	«	«	«	«	«	«	Cu0.95Sn0.05
9	90.78	9.22	«	«	«	«	«	«	Cu0.95Sn0.05
10	86.19	8.2	5.61	«	«	«	«	«	Cu0.93Sn0.05Pb0.02
11	88.14	5.35	1.3	н. о.	«	5.21	н. о.	«	Cu0.87Sn0.03S0.1
12	93.56	2.92	н. о.	0.76	«	н. о.	2.76	«	Cu0.95Sn0.02Ni0.01Sb0.02
13	92.39	3.43	«	0.87	«	«	3.31	«	Cu0.95Sn0.02Ni0.01S0.0.02
14	94.05	2.79	«	1.02	«	«	2.14	«	Cu0.96Sn0.02Ni0.01Sb0.01
Среднее	90.76	6.06	0.58	0.36	н. о.	0.43	1.81	н. о.	Cu0.87–0.96Sn0.02–0.05Ni0–0.01 Pb0–0.02S0–0.02Sb0–0.04
СКО	2.47	2.75	1.63	0.45		1.5	2.18
15	70.92	14.95	12.28	н. о.	н. о.	н. о.	н. о.	1.85	Cu0.82Sn0.09Pb0.04Cl0.05
16	87.45	12.55	н. о.	«	«	«	«	н. о.	Cu0.93Sn0.07
17	63.98	10.75	«	1.44	«	«	23.83	«	Cu0.76Sn0.07Ni0.02Sb0.15
Среднее	74.11	12.11	4.09	0.48	н. о.	н. о.	7.94	0.62	Cu0.76–0.93Sn0.07–0.09Pb0–0.04 Ni0–0.02Sb0–0.15Cl0–0.15
СКО	12.06	2.11	7.09	0.83			13.36	1.07
18	53.5	28.11	16.77	н. о.	н. о.	н. о.	н. о.	1.62	Cu0.7Sn0.2Pb0.07Cl0.03
19	46.88	41.31	10.39	«	«	0.46	«	0.96	Cu0.63Sn0.29Pb0.04S0.01Cl0.05
20	57.58	27.77	н. о.	1.15	«	«	13.51	н. о.	Cu0.71Sn0.18Ni0.02Sb0.09
21	58.08	26.22	«	1.37	«	«	14.33	«	Cu0.72Sn0.17Ni0.02Sb0.09
22	58.62	23.89	«	1.32	«	«	16.17	«	Cu0.72Sn0.16Ni0.02Sb0.1
23	58.24	23.65	«	1.47	«	«	16.64	«	Cu0.72Sn0.16Ni0.02Sb0.1
24	58.49	23.58	«	1.72	«	«	16.21	«	Cu0.72Sn0.15Ni0.02Sb0.11
25	57.88	25.44	0.92	1.22	«	«	14.59	«	Cu0.72Sn0.17Ni0.02Sb0.09
26	58.75	23.93	н. о.	1.36	«	«	15.96	«	Cu0.721Sn0.16Ni0.02Sb0.09
27	58.73	25.58	«	1.34	«	«	14.35	«	Cu0.72Sn0.17Ni0.02Sb0.09
28	58.99	41.01	«	н. о.	«	«	н. о.	«	Cu0.73Sn0.27
29	56.08	38.51	«	«	«	«	5.41	«	Cu0.71Sn0.26Sb0.03
30	60.15	39.44	«	0.41	«	«	н. о.	«	Cu0.74Sn0.25Ni0.01
31	56.1	41.98	«	0.48	«	«	1.44	«	Cu0.7Sn0.28Ni0.01Sb0.01
32	46.52	50.99	1.66	н. о.	0.83	«	н. о.	«	Cu0.62Sn0.36Pb0.01Fe0.01
33	62.83	36.33	0.84	«	н. о.	«	«	«	Cu0.76Sn0.23Pb0.01
34	63.37	36.63	н. о.	«	«	«	«	«	Cu0.76Sn0.24Sb0.1
35	60.75	39.25	«	«	«	«	«	«	Cu0.74Sn0.26
36	57.71	38.8	«	3.03	0.46	«	«	«	Cu0.72Sn0.26Pb0.01S0.1
37	46.5	35.53	1.1	н. о.	н. о.	«	16.87	«	Cu0.55Sn0.22Ni0.01Sb0.22
38	39.34	26.05	1.92	«	«	«	32.69	«	Cu0.54Sn0.19Ni0.03Sb0.24
Среднее	55.96	33.05	1.6	0.71	0.06	0.02	8.48	0.12	Cu0.54–0.76Sn0.15–0.36Pb0–0.07 Ni0–0.03Fe0–0.01S0–0.1Sb0–0.24 Cl0–0.05
СКО	6.1	8.1	4.5	0.84	0.2	0.1	9.32	0.4

Примечание. 1–2 - медь; 3–14 - бронза низкооловянистая; 15–17 - бронза умереннооловянистая; 18–38 - бронза высокооловянистая. Здесь и далее: "«"; н.о.; не обн. – не обнаружено.

Note. 1–2 - copper; 3–14 - low-tin bronze; 15–17 - moderate-tin bronze; 18–38 - high-tin bronze. Hereinafter: "«"; н.о.; не обн. - not determined.

 

На поверхности пронизок выявлены несплошные микропленки сложного состава, но с преобладанием окисленных компонентов первичных металлических сплавов – CuO, SnO₂ (табл. 2). В качестве существенных примесей к этим компонентам выступают заимствования из окружающей среды (в последовательности снижения содержаний) – SiO₂, Al₂O₃, PbO, Sb₂O₃, P₂O₅, SO₃, Fe₂O₃, MnO, As₂O₅, NiO. Средние отношения молекулярных количеств основных компонентов в этих корках: CuO : SnO₂ : SiO₂ : Al₂O₃ : Sb₂O₃ : PbO = 27 : 18 : 37 : 10 : 2.5 : 1. То есть в рассматриваемом случае мы имеем дело с микрокорками преимущественно глиноземисто-оксимедно-оксиоловянно-кремнеземистого состава.

 

Таблица 2

Химический состав микрокорок окисления на поверхности конусовидных пронизок, мас. %

Table 2

Chemical composition of oxidation microcrusts on the surface of cone-shaped thread decorations, wt. %

№ п/п	CuO	PbO	SnO2	SiO2	Al2O3	Fe2O3	NiO	MgO	K2O	P2O5	SO3	As2O3	Sb2O3
1	79.9	н. о.	16.55	0.52	2.68	н. о.	н. о.	н. о.	н. о.	1.63	н. о.	1.29	6.43
2	80.58	«	н. о.	1.82	4.46	«	«	«	«	6.24	3.5	1.34	н. о.
3	41.03	«	«	4.20	35.97	4.04	«	«	«	14.75	н. о.	н. о.	«
4	7.06	2.17	«	79.01	4.88	н. о.	«	«	0.36	2.36	0.81	«	«
5	4.05	3.33	«	61.1	20.56	0.47	«	«	10.49	н. о.	н. о.	«	«
6	27.53	2.82	56.9	1.38	н. о.	н. о.	«	1.46	н. о.	«	«	«	9.91
7	28.25	1.87	56.91	1.81	«	«	«	1.46	«	«	«	«	9.7
8	29.24	2.47	52.45	2.0	«	«	«	1.71	«	«	«	«	12.13
9	72.39	1.26	5.25	1.18	«	0.52	1.86	3.88	«	5.97	1.06	«	6.63
10	80.06	н. о.	1.81	0.75	«	0.63	н. о.	н. о.	«	1.78	10.71	«	4.26
Среднее	45.01	1.55	18.99	15.38	6.86	0.57	0.19	0.85	1.21	3.27	3.27	0.26	4.91
СКО	30.0	1.29	25.66	29.14	12.01	1.25	0.59	1.29	3.48	4.67	4.67	0.55	4.74

 

Под СЭМ в исследованных пронизках выявляется множество включений размером от 5 × 2 до 2500 × 1500 мкм, варьирующих по составу от медно-свинцовых – Pb_0.75–0.78 Cu_0.22–0.24Sn_0–0.01 до висмут-олово-свинцовых – Pb_0.7Sn_0.28Bi_0.02, медно-сернисто-свинцовых – Pb_0.51–0.55Cu_0.03–0.06S_0.4–0.42 (в стехиометрии Me₃S₄) и медно-сурьмяных – Sb_0.88Cu_0.11S_0.01 (рис. 6; табл. 3).

 

Рис. 6. Внутреннее строение конусовидных пронизок: 1 – бронзы; 2 – медно-сернисто-свинцовые включения. СЭМ-изображения в режимах вторичных (а, в, д, ж) и упруго-отраженных (б, г, е, з) электронов.

Fig. 6. Internal structure of cone-shaped thread decorations: 1 – bronze; 2 – copper-sulfur-lead inclusions. SEM images in the modes of secondary (a, в, д, ж) and elastically reflected (б, г, е, з) electrons.

 

Таблица 3

Химический состав (мас. %) и эмпирические формулы микровключений в бронзе конусовидных пронизок

Table 3

Chemical composition (wt. %) and empirical formulas of microinclusions in bronze of cone-shaped thread decorations

№ п/п	Pb	Cu	Sn	Bi	S	Sb	Формулы
1	92.11	7.89	«	«	«	«	Pb0.78Cu0.22
2	90.59	8.77	0.64	н. о.	«	«	Pb0.75Cu0.24Sn0.01
3	87.1	10.93	«	1.97	н. о.	«	Pb0.7Sn0.28Bi0.02
4	85.2	4.06	н. о.	н. о.	10.74	н. о.	Pb0.51Cu0.08S0.41
5	87.0	2.76	«	«	10.24	«	Pb0.54Cu0.06S0.4
6	88.3	1.49	н. о.	«	10.21	«	Pb0.55Cu0.03S0.42
7	н. о.	6.0	«	0.46	«	93.34	Sb0.88Cu0.11S0.01

 

Обнаружение в исследованных пронизках широко варьирующихся по составу бронз делает необходимым определения их положения в рамках современной номенклатуры аналогичных сплавов. На соответствующей двухкомпонентной фазовой диаграмме (рис. 7) выявленные в пронизках медь и медно-оловянные сплавы следующим образом соответствуют аллотропным формам в системе Cu–Zn: 1) медь с примесью Sn и Sb – ά-фаза во всем интервале температур 100–1000 °С; 2) бронза низкооловянистая – (ά+έ)-фаза до температуры 300 °С и ά-фаза в интервале 300–800 °С; 3) бронза умереннооловянистая – (ά+έ)-фаза до температуры 380 °С, смесь фаз ά и (ά+έ) в диапазоне 380–528 °С и смесь фаз ά и (ά+β) в диапазоне 586–800 °С; 4) бронза высокооловянистая – смесь фаз (ά+έ) и έ в диапазоне 100–300 °С, смесь фаз δ, (δ+έ), έ и (γ+έ) в диапазоне 350–640 °С.

 

Рис. 7. Фазовая диаграмма системы сплавов Cu–Sn по [11]. Красными рамками показаны диапазоны варьирования в конусовидных пронизках составов меди (1) и разновидностей бронзы соответственно низкооловянистой (2), умереннооловянистой (3) и высокооловянистой (4).

Fig. 7. Phase diagram of the Cu–Sn alloy system according to [11]. The red frames show the ranges of variation of the compositions of copper (1) and varieties of bronze, respectively, low-tin (2), moderate-tin (3) and high-tin (4) in the cone-shaped thread decorations.

 

Грушевидные бубенчики. Бронзовые украшения размером (20–28) × (11–17) мм (рис. 8) c примесью Zn, Pb, Fe, Sb, S, Cl (рис. 9). По содержанию олова бронзы подразделяются на две разновидности (табл. 4): резко преобладающую (частота встречаемости – 95 %) низкооловянистую – Cu_0.91–0.96Sn_0.02–0.03Ni_0–0.01Zn_0–0.05Pb_0–0.01 Fe_0–0.01Sb_0–0.02 и встречающуюся спорадически (5 %) высоко-оловянистую – Cu_0.64Sn_0.26Pb_0.07S_0.02Cl_0.01. На поверхности бубенчиков выявлены несплошные микропленки глиноземисто-кремнеземисто-оксиоловянно-оксимедного состава (табл. 5). Средние отношения молекулярных количеств основных компонентов в них: CuO : SnO₂ : SiO₂ : Al₂O₃ : PbO : Sb₂O₃ = 30 : 8 : 3 : 2 : 1 : 1.

 

Рис. 8. Внешний вид бронзовых грушевидных бубенчиков.

Fig. 8. Appearance of bronze pear-shaped bells.

 

Рис. 9. ЭД-спектры грушевидных бубенчиков: а – бронза низкооловянистая, б – медно-свинцовые микровключения в бронзе.

Fig. 9. ED spectra of pear-shaped bells: a – low-tin bronze, б – copper-lead microinclusions in bronze.

 

Таблица 4

Химический состав (мас. %) и эмпирические формулы фаз в грушевидных бубенчиках

Table 4

Chemical composition (wt.%) and empirical formulas of phases in pear-shaped bells

№ п/п	Cu	Sn	Zn	Pb	Ag	Fe	Bi	Sb	S	Cl	Формулы
1	9023	5.81	3.96	н. о.	н. о.	н. о.	н. о.	н. о.	н. о.	н. о.	Cu0.93Sn0.03Zn0.04
2	90.5	4.92	4.52	«	«	«	«	«	«	«	Cu0.93Sn0.03Zn0.04
3	91.22	4.53	4.25	«	«	«	«	«	«	«	Cu0.93Sn0.02Zn0.05
4	87.15	9.35	3.5	«	«	«	«	«	«	«	Cu0.91Sn0.05Zn0.04
5	87.1	9.5	3.4	«	«	«	«	«	«	«	Cu0.91Sn0.05Zn0.04
6	91.33	2.89	5.76	«	«	«	«	«	«	«	Cu0.93Sn0.02Zn0.05
7	92.69	7.31	н. о.	«	«	«	«	«	«	«	Cu0.96Sn0.04
8	89.93	10.07	«	«	«	«	«	«	«	«	Cu0.94Sn0.06
9	90.86	9.14	«	«	«	«	«	«	«	«	Cu0.95Sn0.05
10	90.72	9.28	«	«	«	«	«	«	«	«	Cu0.95Sn0.05
11	91.86	8.14	«	«	«	«	«	«	«	«	Cu0.95Sn0.05
12	93.25	6.75	«	«	«	«	«	«	«	«	Cu0.96Sn0.04
13	93.76	5.08	«	н. о.	«	0.32	«	0.84	«	«	Cu0.96Sn0.03(Fe,Sb)0.01
14	92.92	5.3	«	0.76	«	н. о.	«	1.02	«	«	Cu0.96Sn0.03(Fe,Sb)0.01
15	92.81	5.76	«	н. о.	«	0.32	«	1.11	«	«	Cu0.96Sn0.03(Fe,Sb)0.01
16	92.39	6.67	«	«	«	н. о.	«	0.94	«	«	Cu0.95Sn0.04Sb0.01
17	91.01	7.11	«	«	«	0.43	«	1.45	«	«	Cu0.95Sn0.04(Fe,Sb)0.01
18	88.69	6.46	«	3.68	«	н. о.	«	1.17	«	«	Cu0.94Sn0.04Sb0.01Pb0.01
19	93.23	5.71	«	н. о.	«	0.19	«	0.87	«	«	Cu0.96Sn0.03(Sb,Pb)0.01
20	93.39	5.35	«	«	«	н. о.	«	1.26	«	«	Cu0.96Sn0.03Sb0.01
21	91.31	6.18	«	1.28	«	«	«	1.23	«	«	Cu0.95Sn0.03Sb0.01Pb0.01
Среднее	91.25	6.73	1.21	0.25	н. о.	0.06	н. о.	0.47	н. о.	н. о.	Cu0.91–0.96Sn0.02–0.03 Zn0–0.05 Pb0–0.01Fe0–0.01Sb0–0.01
СКО	1.9	1.91	2.01	0.86		0.13		0.57
22	47.02	36.14	н. о.	15.82	н. о.	н. о.	н. о.	н. о.	0.56	0.46	Cu0.64Sn0.26Pb0.07S0.02Cl0.01
23	2.95	«	«	97.05	н. о.	«	«	«	н. о.	«	Pb0.91Cu0.09
24	5.03	«	«	94.97	«	«	«	«	«	«	Pb0.84Cu0.16
25	10.99	н. о.	«	89.01	«	«	«	«	«	«	Pb0.71Cu0.29
26	5.55	«	«	94.45	«	«	«	«	«	«	Pb0.84Cu0.16
27	2.92	«	«	95.2	1.88	«	«	«	«	«	Pb0.88Cu0.09Ag0.03
28	4.89	н. о.	«	88.59	3.73	«	«	«	2.79	н. о.	Pb0.68Cu0.12Ag0.06S0.14
29	21.59	5.45	«	72.96	«	«	«	«	н. о.	н. о.	Pb0.48Cu0.46Sn0.06
30	13.41	0.83	«	85.76	«	«	«	«	«	«	Pb0.66Cu0.33Sn0.11
31	13.82	0.87	«	85.31	«	«	н. о.	«	«	«	Pb0.65Cu0.34Sn0.01
32	20.16	1.21	«	76.73	«	«	1.9	«	«	«	Pb0.52Cu0.45Sn0.02Bi0.11

Примечание. 1–21 – низкооловянистая бронза; 22 – высокооловянистая бронза; 23–32 – микровключения в бронзе.

Note. 1–21 – low-tin bronze; 22 – high-tin bronze, 23–32 – microinclusions in bronze.

 

Таблица 5

Химический состав микрокорки окисления на поверхности грушевидного бубенчика, мас. %

Table 5

Chemical composition of the oxidation microcrust on the surface of the pear-shaped bell, wt. %

№ п/п	SiO2	Al2O3	Fe2O3	CuO	SnO2	PbO	Sb2O3	P2O5	SO3
1	3.83	не обн.	1.53	49.61	32.88	3.21	5.79	2.16	0.99
2	3.02	«	1.59	49.36	36.06	3.69	4.77	0.83	0.68
3	4.74	«	1.94	54.48	29.45	4.18	3.72	1.49	не обн.
4	2.12	14.68	1.64	51.35	6.87	7.98	не обн.	13.84	1.52
Среднее	3.43	3.67	1.68	51.2	26.31	4.77	3.57	4.58	0.8
СКО	1.12	7.34	0.18	2.36	13.24	2.18	2.53	0.2	0.63

 

Под СЭМ в бронзе выявляется множество включений, весьма широко варьирующихся по размеру от 5 × 2 до 1000 × 500 мкм (рис. 10, 11). По составу включения подразделяются на медно-свинцовые – Pb_0.71–0.91Cu_0.09–0.29, серебряно-медно-свинцовые – Pb_0.68–0.88Cu_0.09–0.12Ag_0.03–0.06S_0–0.14, олово-медно-свинцовые – Pb_0.48–0.66Cu_0.33–0.46Sn_0.01–0.11, олово-висмут-медно-свинцовые – Pb_0.52Cu_0.45Sn_0.02Bi_0.11.

 

Рис. 10. Внутреннее строение грушевидных бубенчиков, сложенных только низкооловянистой бронзой. СЭМ-изображения в режимах вторичных (а, в, д, ж) и упруго-отраженных (б, г, е, з) электронов: 1 – основная бронзовая масса; 2 – включения серебро-медно-свинцовых и олово-медно-свинцовых сплавов.

Fig. 10. The internal structure of pear-shaped bells, composed only of low-tin bronze. SEM images in the modes of secondary (a, в, д, ж) and elastically reflected (б, г, е, з) electrons: 1 – main bronze mass; 2 – inclusions of silver-copper-lead and tin-copper-lead alloys.

 

Рис. 11. Внутреннее строение грушевидных бубенчиков, сложенных разными бронзами. СЭМ-изображения в режимах вторичных (а, в, д) и упруго-отраженных (б, г, е) электронов: 1, 2 – соответственно низко- и высокооловянистые бронзы; 2 – включения олово-медно-свинцовых сплавов.

Fig. 11. Internal structure of pear-shaped bells composed of different bronzes. SEM images in the modes of secondary (a, в, д) and elastically reflected (б, г, е) electrons: 1, 2 – low- and high-tin bronzes, respectively, 2 – inclusions of tin-copper-lead alloys.

 

Шаровидный бубенчик с ушком. Фрагмент бронзового украшения размером 16 × 14 мм, украшенного на поверхности шариками диаметром около 500 мкм (рис. 12, а). Бронзы по составу (рис. 13) подразделяются на преобладающую умереннооловянистую (частота встречаемости 75 %) – Cu_0.91–0.94Sn_0.06–0.08Pb_0–0.01S_0–0.01 и низкооловянистую (25 %) – Cu_0.93Sn_0.03Pb_0.02 (табл. 6). Под СЭМ (рис. 12, б) в бронзовой основной массе бубенчика наблюдаются ред кие олово-медно-свинцовые включения размером до 50 мкм – Pb_0.69–0.73Cu_0.21–0.22Sn_0.02–0.04S_0.04–0.05 (табл. 6). Корка окисления на поверхности бубенчика – несплошная, безоловянная (табл. 7). Средние отношения молекулярных количеств основных компонентов в ней составляют: SiO₂ : CuO : SO₃ : Al₂O₃ = 5 : 4 : 1.2 : 1. То есть эта корка по преимущественному составу является глиноземисто-сульфатно-оксимедно-кремнеземистой.

 

Рис. 12. Фрагмент шаровидного бубенчика: а - внешний вид; б - внутреннее строение под СЭМ. СЭМ-изображения в режимах вторичных (слева) и упруго-отраженных (справа) электронов: 1 – умереннооловянистая бронза, слагающая основную массу бубенчика; 2 – бронзовые шарики, покрытые микрокорками окисления.

Fig. 12. A fragment of a spherical bell: а - external view; б - internal structure under SEM. SEM images in the secondary (left) and elastically reflected (right) electron modes: 1 – moderate tin bronze, composing the bulk of the bell, 2 – bronze balls covered with micro-crusts of oxidation

 

Рис. 13. ЭД-спектр бронзового шаровидного бубенчика.

Fig. 13. ED spectrum of a bronze spherical bell.

 

Таблица 6

Химический состав (мас. %) и эмпирические формулы бронзы (1–4) и олово-медно-свинцовых включений (5, 6)

в шаровидном бубенчике

Table 6

Chemical composition (wt.%) and empirical formulas of bronze (1–4) and tin-copper-lead inclusions (5, 6) in the pear-shaped bell

№ п/п	Cu	Sn	Pb	S	Формулы
1	85.33	9.0	5.67	н. о.	Cu0.93Sn0.05Pb0.02
2	89.16	10.84	не обн.	н. о.	Cu0.94Sn0.06
3	85.85	10.28	3.43	0.44	Cu0.92Sn0.06Pb0.01S0.01
4	84.86	13.19	1.23	Н. о.	Cu0.91Sn0.08Pb0.01
5	8.7	3.09	87.35	0.86	Pb0.69Cu0.22Sn0.04S0.05
6	7.92	1.23	90.01	0.84	Pb0.73Cu0.21Sn0.02S0.04

 

Таблица 7

Химический состав микрокорки на поверхности шаровидного бубенчика, мас. %

Table 7

Chemical composition of microcrust on the surface of the pear-shaped bell, wt. %

Компоненты	1	2	3	Среднее	СКО
SiO2	0,89	4,72	61,55	22.39	33.97
Al2O3	3,84	13,55	5,13	7.51	5.27
Fe2O3	0,84	1,97	0,74	1.18	0.68
CuO	52,76	10,61	9,84	24.4	24.56
ZnО	н. о.	н. о.	1,09	0.36	0.63
PbO	1,34	«	н. о.	0.45	0.77
CaO	н. о.	8,75	0,44	3.06	4.97
BaO	«	н. о.	1,13	0.38	0.65
P2O5	3,18	2,37	1,81	2.45	0.69
SO3	2,87	15,58	2,95	7.13	7.32
Сумма	65,72	57,55	84,68	69.31	13.92

 

Спиралевидная пронизка. Фрагмент бронзового украшения размером 91 × 36 мм (рис. 14, 15). Бронзы – относительно мало примесные (Pb, Sb), по составу подразделяются на преобладающую высокооловянистую (частота встречаемости 90 %) – Cu_0.62–0.84Sn_0.14–0.36Pb_0–0.03Sb_0–0.02, и умереннооловянистую (10 %) – Cu_0.93Sn_0.07 (табл. 8). Микровключения в бронзе и микрокорки на поверхности не обнаружены.

 

Рис. 14. Спиралевидная пронизка: а - внешний вид; б–д - внутреннее строение под СЭМ. СЭМ-изображения в режимах вторичных (б, г) и упруго-отраженных (в, д) электронов: 1, 2 – соответственно умеренно- и высокооловянистые бронзы.

Fig. 14. A spiral thread decoration: а - external view; б–д - internal structure under SEM. SEM images in the modes of secondary (б, г) and elastically reflected (в, д) electrons: 1, 2 – low- and high-tin bronzes, respectively.

 

Рис. 15. ЭД-спектр спиралевидной пронизки.

Fig. 15. ED spectrum of a spiral thread decoration.

 

Таблица 8

Химический состав (мас. %) и эмпирические формулы умеренно- (1) и высокооловянистых (2–10) бронз в спиралевидной пронизке

Table 8

Chemical composition (wt.%) and empirical formulas of low- (1) and high-tin (2–10) bronzes in a spiral thread decoration

№ п/п	Cu	Sn	Pb	Sb	Формулы
1	88.31	11.69	не обн.	«	Cu0.93Sn0.07
2	69.96	24.45	5.59	н. о.	Cu0.82Sn0.15Pb0.03
3	46.41	50.85	2.74	«	Cu0.62Sn0.36Pb0.02
4	60.49	37.33	«	2.18	Cu0.74Sn0.24Sb0.02
5	58.74	38.8	0.71	1.75	Cu0.73Sn0.26(Pb,Sb)0.01
6	69.74	26.06	4.2	н. о.	Cu0.82Sn0.16Pb0.02
7	69.5	25.67	4.83	«	Cu0.82Sn0.16Pb0.02
8	72.01	23.33	4.66	«	Cu0.84Sn0.14Pb0.02
9	72.31	24.83	2.86	«	Cu0.84Sn0.15Pb0.01
10	59.06	34.58	6.36	«	Cu0.74Sn0.23Pb0.03

 

Цепочка. Бронзовое украшение, состоящее из колец диаметром 8 мм с весьма сложным микростроением, обусловленным системой шаровых и спиралевидных элементов (рис. 16). Бронзы в составе колец цепочки (рис. 17; табл. 9) – Zn-содержащие, подразделяются на преобладающую низкооловянистую (встречаемость 42 %) – Cu_0.9–0.94Sn_0.04Zn_0.01–0.02(Ni,S)_0–0.01, умереннооловянистую (29 %) – Cu_0.89–0.9Sn_0.06Zn_0.02Pb_0.02–0.03, и высокооловянистую (29 %) – Cu_0.58–0.78Sn_0.16–0.35Zn_0.01–0.02Pb_0–0.02Fe_0–0.02S_0.02–0.04Cl_0–0.01. В бронзовой массе обнаружены редкие свинцово-медные микровключения размером от 2 × 1 до 20 × 5 мкм – Cu_0.49–0.61Pb_0.33–0.47Sn_0–0.02Zn_{0– 0.01}Ni_0–0.01S_0–0.02. На поверхности колец зарегистрирована микрокорка окисления (мас. %): SiO₂ = 21.28; TiO₂ = 0.62; SnO₂ = 0.88; Al₂O₃ = 17.6; Fe₂O₃ = 2.51; CuO = 47.35; PbO = 1.48; CaO = 0.72; P₂O₅ = 5.59; SO₃ = 1.97. Отношение молекулярных количеств основных компонентов в ней: CuO : SiO₂ : Al₂O₃ = 3.5 : 2 : 1. То есть в рассматриваемом случае поверхностная микрокорка имеет глиноземисто-кремнеземисто-оксимедный состав.

 

Рис. 16. Бронзовая цепочка: а - внешний вид; б–ж - микростроение под СЭМ. СЭМ-изображения в режимах вторичных (б, г, е) и упруго-отраженных (в, д, ж) электронов: 1 – бронза; 2 – свинцово-медные включения.

Fig. 16. A bronze chain: а - aрpearance; б–ж - microstruc ture under SEM. SEM images in the modes of secondary (б, г, е) and elastically reflected (в, д, ж) electrons: 1 – bronze, 2 – lead-copper inclusions.

 

Рис. 17. ЭД-спектры низко- (а) и высокооловянистой (б) бронз и свинцово-медленных включений (в).

Fig. 17. ED spectra of low-tin (a) and high-tin (б) bronzes and lead-slow inclusions (в).

 

Таблица 9

Химический состав (мас. %) и эмпирические формулы цинксодержащих низко- (1–5), умеренно- (6, 7) и высокооловянистых (8, 9) бронз, олово-свинцово-медных микровключений (10, 11) в цепочке

Table 9

Chemical composition (wt.%) and empirical formulas of zinc-containing low- (1–5), moderate-(6, 7) and high-tin (8, 9) bronzes, tin-lead-copper microinclusions (10, 11) in the chain

№ п/п	Cu	Sn	Zn	Ni	Pb	Fe	S	Cl	Формулы
1	90.96	7. 11	1.5	0.43	н. о.	н. о.	н. о.	н. о.	Cu0.94Sn0.04Zn0.01Ni0.01
2	90.63	7.3	1.55	0.52	«	«	«	«	Cu0.94Sn0.04Zn0.01Ni0.01
3	90.42	7.27	1.59	0.45	«	«	0.27	«	Cu0.93Sn0.04Zn0.02(Ni,S)0.01
4	89.67	7.73	1.93	0.67	«	«	н. о.	«	Cu0.93Sn0.04Zn0.02Ni0.01
5	91.08	7.48	1.44	н. о.	«	«	«	«	Cu0.94Sn0.04Zn0.02
Среднее	90.55	7.38	1.6	0.41	0	0	0.05	0	Cu0.93–0.94Sn0.04Zn0.01– 0.02(Ni,S)0–0.01
СКО	0.56	0.24	0.19	0.25			0.12
6	83.08	10.12	1.93	н. о.	4.87	н. о.	н. о.	н. о.	Cu0.9Sn0.06Zn0.02Pb0.02
7	85.1	10.07	2.01	2.82	н. о.	«	«	«	Cu0.89Sn0.06Zn0.02Ni0.03
Среднее	84.09	10.1	1.97	1.41	2.44	0	0	9	Cu0.89–0.9Sn0.06Zn0.02Pb0.02–0.03
СКО	1.43	0.04	0.06	1.99	3.44
8	43.88	50.07	0.87	н. о.	3.69	0.,38	0.66	0.45	Cu0.58Sn0.35Zn0.01Pb0.02 Fe0.01S0.02 Cl0.01
9	69.0	27.15	2.81	«	н. о.	н. о.	1.,64	н. о.	Cu0.78Sn0.16Zn0.02S0.04
Среднее	56.44	38.61	1.84	0	1.85	0.19	1.15	0.23	Cu0.58–0.78Sn0.16–0.35Zn0.01– 0.02Pb0–0.02 Fe0–0.02S0.02– 0.04Cl0–0.01
СКО	17.76	16.21	1.37		2.61	0.27	0.69	0.32
10	23,6	1,38	н. о.	н. о.	74,48	н. о.	0,54	н. о.	Cu0.49Pb0.47 Sn0.02S0.02
11	34,57	1,94	0,71	0,38	61,91	«	0,49	«	Cu0.61Pb0.33Sn0.02Zn0.01Ni0.01 S0.02
Среднее	29.09	1.66	0.36	0.19	68.2	0	0.52	0	Cu0.49–0.61Pb0.33–0.47Sn0.02Zn0– 0.01Ni0–0.01S0.02
СКО	7.76	0.4	0.5	0.27	8.89		0.04

 

Серебряная бусина. Благородно-метальное украшение, состоящее из соединенных пояском двух полусфер со сканью и зернью размером 20 × 15 мм (рис. 18). Основная масса в бусине сложена весьма высокопробным (916–1000 ‰) серебром (рис. 19, табл. 10) состава Ag_0.81–1Cu_0–0.04S_0–0.02Cl_0–0.12. На некоторых участках наблюдаются локальные примазки с типичным для припоя составом Ag_0.28–0.48Sn_0.16–0.51Cu_0.02–0.06S_0.09–0.13Cl_0.04–0.2. Последнее отражает довольно сложную технологию изготовления предмета. На поверхности бусины развивается микрокорка гидрокси-сульфат-хлоридных продуктов вторичных изменений – (Ag_0.99–1Fe_0–0.01)[SO₄]_{0.13– 0.29}Cl_0.34–0.61 (OH)0_.05–0.34.

 

Рис. 18. Серебряная бусина: а, б - внешний вид; в, г - микростроение под СЭМ. СЭМ-изображения в режимах вторичных (в) и упруго-отраженных (г) электронов.

Fig. 18. A silver bead: а, б - appearance; в, г - microstructure under SEM. SEM images in the modes of secondary (в) and elastically reflected (г) electrons.

 

Рис. 19. ЭД-спектры серебряной бусины (а) и использованного при ее изготовлении припоя (б).

Fig. 19. ED spectra of a silver bead (a) and the solder used in its manufacture (b).

 

Таблица 10

Химический состав (мас. %) и эмпирические формулы серебра (1–11), медно-олово-серебряного припоя (12–14) и микрокорок вторичного изменения на поверхности серебряной бусины (15–18)

Table 10

Chemical composition (wt.%) and empirical formulas of silver (1–11), copper-tin-silver solder (12–14) and microcrusts of secondary alteration on the surface of the silver bead (15-18)

№ п/п	Ag	Cu	Sn	Fe	S	Cl	Формулы
1	97.23	1.82	не обн.	не обн.	не обн.	0.95	Ag0.94Cu0.03Cl0.03
2	97.67	1.09	«	«	0.43	0.81	Ag0.94Cu0.02S0.01Cl0.03
3	91.65	0.59	«	2.71	0.32	4.73	Ag0.81Cu0.01Fe0.05S0.01Cl0.12
4	99.68	не обн.	«	не обн.	0.32	не обн.	Ag0.99S0.01
5	98.55	1.45	«	«	не обн.	«	Ag0.98Cu0.02
6	98.54	1.46	«	«	«	«	Ag0.97Cu0.03
7	98.61	0.75	«	«	«	0.64	Ag0.97Cu0.01Cl0.02
8	94.51	2.87	«	«	0.68	1.94	Ag0.88Cu0.04S0.02Cl0.02
9	97.72	1.77	«	«	не обн.	0.51	Ag0.96Cu0.03Cl0.01
10	100	не обн.	«	«	«	не обн.	Ag
11	98.3	0.57	«	«	«	1.13	Ag0.96Cu0.01Cl0.03
Среднее	97.5	1.12	1.12	0	0.25	0.97	Ag0.88–1Cu0–0.04S0–0.02Cl0–0.12
СКО	2.42	0.86	0.86		0.82	1.39
12	61,86	1.31	22.0	2.99	3.48	8.36	Ag0.48Sn0.16Cu0.02Fe0.05S0.09Cl0.2
13	45.27	1.9	44.28	0.36	4.05	4.14	Ag0.39Sn0.35Cu0.03Fe0.01S0.12Cl0.1
14	27.97	3.9	61.82	0.5	4.19	1.62	Ag0.25Sn0.51Cu0.06Fe0.01S0.13Cl0.04
Среднее	45.03	2.37	42.7	1.28	3.91	4.71	Ag0.28–0.48Sn0.16–0.51Cu0.02–0.06S0.09–0.13 Cl0.04–0.2
СКО	16.95	1.36	19.96	1.48	0.38	3.4
15	86.25	не обн.	не обн.	не обн.	4.11	9.64	Ag[SO4]0.16Cl0.34(OH)0.34
16	81.63	«	«	0.78	3.37	14.22	(Ag0.99Fe0.01)[SO4]0.14Cl0.53(OH)0.2
17	80.33	«	«	0.39	3.15	16.13	(Ag0.99Fe0.01)[SO4]0.13Cl0.61(OH)0.14
18	82.24	«	«	0.43	7.06	10.27	(Ag0.99Fe0.01)[SO4]0.29Cl0.38(OH)0.05
Среднее	45.03	2.37	42.7	1.28	3.91	4.71	(Ag0.99–1Fe0–0.01)[SO4]0.13–0.29Cl0.34–0.61 (OH)0.05–0.34
СКО	16.95	1.36	19.96	1.48	0.38	3.4

 

Прямоугольная серебряная подвеска-иконка. Состоит из двух фрагментарно сохранившихся спаянных пластин (лицевой и оборотной) размером 40–35 мм с литыми жгутиками по контуру диаметром 3.5–4 мм (рис. 20). На поверхности лицевой пластины наблюдается фрагмент нечитаемого изображения. Под СЭМ эта пластина характеризуется сочетанием плотных блоков, сцементированных однородной металлической массой с более тонкозернистой структурой (рис. 21). По составу (рис. 22, табл. 11) она почти нацело серебряная (проба 970–1000 ‰) – Ag_0.97–1Cu_0–0.03S_0–0.01, на поверхности имеется микрокорка серебряно-хлораргиритового состава – (Ag_0.93–0.98Cu_0–0.02Fe_{0– 0.02}S_0–0.07) + (0.08–0.83)AgCl. В составе жгутиков присутствует незначительная примесь олова – Ag_0.76–0.97Sn_0.01–0.16Cu_{0.02– 0.08}Fe_0–0.01. Пластина на обратной стороне иконки по составу существенно отличается от лицевой, характеризуясь промежуточным серебряно-оловянным составом – Sn_0.24–0.79Ag_{0.09– 0.54}Cu_0–0.31Fe_0–0.04Ni_0–0.01S_0–0.12Cl_0–0.02.

 

Рис. 20. Внешний вид прямоугольной серебряной подвески- иконки: а, б – соответственно лицевая и оборотная стороны.

Fig. 20. Appearance of a rectangular silver icon pendant: a, б – front and back sides, respectively.

 

Рис. 21. Микростроение лицевой пластины на иконке: а, б – серебряные блоки; в, г – промежутки между блоками (светлое – участки зачистки продуктов вторичного изменения). СЭМ-изображения в режимах вторичных (а, в) и упруго-отраженных электронов.

Fig. 21. Microstructure of the front plate on the icon: a, б – silver blocks; в, г – spaces between blocks (light – areas of stripping of secondary alteration products). SEM images in the modes of secondary (a, в) and elastically reflected electrons.

 

Рис. 22. ЭД-спектры лицевой пластины (а) и жгутика (б) на подвеске-иконке.

Fig. 22. ED spectra of the facial plate (a) and flagellum (б) on the icon pendant.

 

Таблица 11

Химический состав (мас. %) и эмпирические формулы серебра в лицевой пластине (1–9), олово-серебряного сплава в жгутиках (10–17), серебро-оловянного сплава в задней пластине (18–27) и продуктов вторичного изменения серебра (28–30) в подвеске-иконке

Table 11

Chemical composition (wt.%) and empirical formulas of silver in the front plate (1–9), tin-silver alloy in flagella (10–17), silver-tin alloy in the back plate (18–27) and products of secondary alteration of silver (28–30) in the icon pendant

№ п/п	Ag	Cu	Sn	Ni	Fe	S	Cl	Формулы
1	99.11	0.89	н. о.	н. о.	н. о.	н. о.	н. о.	Ag0.98Cu0.02
2	100	н. о.	«	«	«	«	«	Ag
3	99.31	0.69	«	«	«	«	«	Ag0.99Cu0.01
4	98.46	1.54	«	«	«	«	«	Ag0.97Cu0.03
5	97.99	1.78	«	«	«	0.23	«	Ag0.96Cu0.03S0.01
7	100	н. о.	«	«	«	«	«	Ag
8	99.27	0.73	«	«	«	«	«	Ag0.99Cu0.01
9	99.02	0.98	«	«	«	«	«	Ag0.98Cu0.01
Среднее	99.15	0.83	0	0	0	0.03	0	Ag0.97–1Cu0–0.03S0–0.01
СКО	0.69	0.64				0.08
10	77.55	4.6	17.85	н. о.	н. о.	н. o.	н. о.	Ag0.76Sn0.16Cu0.08
11	83.94	2.52	13.54	«	«	«	«	Ag0.83Sn0.12Cu0.05
12	97.08	1.39	1.53	«	«	«	«	Ag0.97Sn0.01Cu0.02
13	92.08	1.91	5.66	«	0.35	«	«	Ag0.91Sn0.05Cu0.03Fe0.01
14	77.55	4.6	17.85	«	н. о.	н. о.	«	Ag0.76Sn0.16Cu0.08
15	83.94	2.52	13.54	«	«	«	«	Ag0.83Sn0.12Cu0.05
16	97.08	1.39	1.53	«	«	«	«	Ag0.97Sn0.01Cu0.02
17	92.08	1.91	5.66	«	0.35	«	«	Ag0.91Sn0.05Cu0.03Fe0.01
Среднее	87.66	2.61	9.65	0	0.09	0	0	Ag0.76–0.97Sn0.01–0.16Cu0.02–0.08 Fe0–0.01
СКО	8.01	1.3	6.85		0.16
18	8.6	1.34	85.79	н. о.	2.12	1.14	1.01	Sn0.79Ag0.09Cu0.02Fe0.04S0.04Cl0.02
19	17.56	0.52	79.51	«	«	2.35	н. о.	Sn0.73Ag0.18Cu0.01S0.08
20	26.27	17.62	51.41	«	0.77	3.93	«	Sn0.4Ag0.22Cu0.25Fe0.01S0.12
21	27.54	22.57	43.35	0.77	0.99	3.98	0.8	Sn0.32Ag0.22Cu0.31Fe0.02Ni0.01S0.11Cl0.01
22	58.08	13.0	28.54	н. о.	0.38	н. о.	н. о.	Sn0.24Ag0.54Cu0.21Fe0.01
23	8.6	1.34	85.79	«	2.12	1.14	1.01	Sn0.79Ag0.09Cu0.02Fe0.04S0.04Cl0.02
24	17.56	0.52	79.51	«	н. о.	2.35	н. о.	Sn0.73Ag0.18Cu0.01S0.08
25	26.27	17.62	51.41	«	0.77	3.93	«	Sn0.4Ag0.22Cu0.25Fe0.01S0.12
26	27.54	22.57	43.35	0.77	0.99	3.98	0.8	Sn0.32Ag0.22Cu0.31Fe0.02Ni0.01S0.11Cl0.01
27	58.08	13.0	28.54	н. о.	0.38	н. о.	н. о.	Sn0.24Ag0.54Cu0.21Fe0.01
Среднее	27.61	11.01	57.72	0.09	0.85	2.28	0.36	Sn0.24–0.79Ag0.09–0.54Cu0– 0.31Fe0–0.04Ni0–0.01S0– 0.12Cl0–0.02
СКО	17.59	9.25	22.9	0.26	0.76	1.64	0.77
28	97,68	1,01	н. о.	н. о.	н. о.	н. о.	1,31	0.92(Ag0.98Cu0.02) + 0.08AgCl
29	88,71	н. о.	«	«	0,55	0,45	10,29	0.48(Ag0.96Fe0.02S0.02) + 0.52AgCl
30	80,51	«	«	«	н. о.	0,45	19,04	0.17(Ag0.93S0.07) + 0.83AgCl
Среднее	88.79	0.34	0	0	0.18	0.3	10.21	(0.17–0.92)(Ag0.93–0.98Cu0–0.02Fe0–0.02 S0–0.07) + (0.08–0.83)AgCl
СКО	8.59	0.58			0.32	0.26	8.86

 

Заключение

С использованием современных минералого-геохимических методов исследованы бронзовые и серебряные украшения из погребения № 115 Кокпомъягского могильника. Установлено, что бронзы в украшениях широко варьируют по пропорции между медью и оловом. В настоящее время существует множество номенклатур таких бронз, лучшей из которых представляется номенклатура Дж. Ридерера [11]. Нами на основе полученных данных и с учетом результатов ранее проведенных исследований продуктов бронзолитейного производства вычегодских пермян [2] все множество исследованных медно-оловянных сплавов подразделено на четыре типа: 1 – медь; 2 – бронзы низко- (c содержанием Sn до 10 мас. %), умеренно- (10–20 мас. %) и высокооловянистые (более 20 мас.); 3 – медно-оловянные сплавы с преобладанием олова; 4 – олово. В исследованных предметах в рамках указанной номенклатуры диагностированы медь и все три разновидности бронзы (табл. 12), получившие в предметах из погребения № 115 разное распространение. Грушевидные бубенчики и цепочка изготовлены из низкооловянистой бронзы, шаровидный бубенчик и спиралевидная пронизка – умереннооловянистой бронзы, конусовидные пронизки – высоко-оловянистой бронзы.

 

Таблица 12

Обобщение полученных данных по составу бронзовых изделий в погребении № 115

Table 12

Generalization of the data obtained on the composition of bronze items in burial No. 115

Изделия	Основная масса (частота встречаемости, %)				Элементы- примеси	Микровключения	Микрокорки на поверхности
	Медь	Бронза
		низкооловя- нистая	умереннооло- вянистая	высокооло- вянистая
Конусовидные пронизки	5.3	31.6	7.9	55.2	Pb, Ni, Fe, S, Sb, Cl	Pb0.75–0.78Cu0.22–0.24Sn0–0.01 Pb0.7Sn0.28Bi0.02 Pb0.51Cu0.08S0.41 Pb0.54–0.55Cu0.03–0.06S0.4–0.42 Sb0.88Cu0.11S0.01	Глиноземисто-оксимедно-оксиоловянно-кремнеземистая
Грушевидные бубенчики	не обн.	95	не обн.	5	Zn, Pb, Fe, Sb, S, Cl	Pb0.71–0.91Cu0.09–0.29 Pb0.68–0.88Cu0.09–0.12 Ag0.03–0.06 S0–0.14 Pb0.48–0.66Cu0.33–0.46 Sn0.01–0.11 Pb0.52Cu0.45Sn0.02Bi0.11	Глиноземисто-кремнеземисто-оксиоловянно-оксимедная
Шаровидный бубенчик	«	25	75	не обн.	Pb, S	Pb0.69–0.73Cu0.21–0.22 Sn0.02–0.04S0.04–0.05	Глиноземисто-сульфатно-оксимедно-кремнеземистая
Спиралевидная пронизка	«	10	90	«	Pb, Sb	не обн.	не обн.
Цепочка	«	42	29	29	Zn, Ni, Pb, Fe, S, Cl	Cu0.49–0.61Pb0.33–0.47Sn0–0.02 Zn0–0.01Ni0–0.01S0–0.02	Глиноземисто-кремнеземисто-оксимедная

 

В составе исследованных бронзовых изделий выявлена широкая ассоциация элементов примесей – Pb, Ni, Fe, Zn, S, Sb, Cl, содержания которых лежат в пределах, типичных именно для бронз эпохи средневековья. Ассортимент этих примесей указывает на то, что местные бронзолитейщики использовали не только производственный лом и привозные слитки цветных и благородных металлов, но и не исключено, что и природное минеральное сырье, вероятно, с территорий Северного, Среднего и Южного Урала. При этом обращает на себя внимание отсутствие в составе изученных предметов настоящих цинкистых бронз, характерных для прибалтийской металлургической провинции. Почти во всех случаях в бронзовых матрицах выявлены микровключения полиметальных сплавов на основе свинца или свинца-меди. Появление таких включений мы объясняем распадом первичных металлургических твердых растворов при охлаждении. На поверхности бронзовых предметов присутствуют микрокорки, варьирующиеся по составу от глиноземисто-кремнеземисто-оксимедных до глиноземисто-оксимедно-оксиоловянно-кремнеземистых. Образование таких корок можно связать с завершающим этапом плавок, когда в условиях остывания на поверхности образующихся бронзовых предметов мог отлагаться материал тиглей.

Сопоставление исследованных бронз с соответствующей фазовой диаграммой Cu–Sn показывает, что в рассма триваемый период предки коми-зырян уже владели литейными технологиями практически во всем диапазоне известных в настоящее время медно- оловянных сплавов. Представленная в погребении серебряная бусина, судя по ее химическому составу и технологии изготовления, является привозной из Волжской Болгарии. Как отмечено выше, серебряная подвеска-иконка находит аналогии в древнем Новгороде, но отличается от новгородских по химическому составу и технологии изготовления. Припаянная с обратной стороны пластинка из олово-серебряного сплава позволяет высказать предположение, что местные ювелиры освоили опыт изготовления из сплава олова и серебра, используя привозное сырье. Косвенным подтверждением этого предположения является находка слитков серебра в виде шариков в погребении № 86 Кокпомъягского могильника.

Авторы заявляют об отсутствии конфликта интересов.

Об авторах

Элеонора Анатольевна Савельева

ИЯЛИ ФИЦ Коми НЦ УрО РАН

Email: eleonorasav@yandex.ru

доктор исторических наук, главный научный сотрудник отдела археологии 

Россия, 167982, г. Сыктывкар, ул. Коммунистическая, д. 26

Валерий Иванович Силаев

Институт геологии им. акад. Н. П. Юшкина ФИЦ Коми НЦ УрО РАН

Email: silaev@geo.komisc.ru

главный научный сотрудник

Россия, 167982, г. Сыктывкар, ул. Первомайская, д. 54

Василий Николаевич Филиппов

Институт геологии им. акад. Н. П. Юшкина ФИЦ Коми НЦ УрО РАН

Email: filippov@geo.komisc.ru

старший научный сотрудник 

Россия, 167982, г. Сыктывкар, ул. Первомайская, д. 54

Антон Федорович Хазов

Институт геологии им. акад. Н. П. Юшкина ФИЦ Коми НЦ УрО РАН

Автор, ответственный за переписку.
Email: akhazov@geo.komisc.ru

научный сотрудник 

Россия, 167982, г. Сыктывкар, ул. Первомайская, д. 54

Список литературы

Дополнительные файлы