Dinitrosyl Iron Complexes with Persulfide Ligands: EPR and Optical Studies


Цитировать

Полный текст

Открытый доступ Открытый доступ
Доступ закрыт Доступ предоставлен
Доступ закрыт Только для подписчиков

Аннотация

Using the electron paramagnetic resonance (EPR) method, it was established that under aerobic conditions thiol (RS) groups of thiol-containing ligands within the composition of paramagnetic mononuclear dinitrosyl iron complexes (M-DNIC) are converted into persulfide (RSS) ligands in the presence of Na2S in water-ethanolic solutions thereby initiating the formation of paramagnetic M-DNIC with persulfide ligands. Correspondingly, the EPR signal of M-DNIC with thiol-containing ligands at g = 2.04, g = 2.014, and gaver. = 2.031 is substituted for the EPR signal characteristic of M-DNIC with persulfide ligands at g = 2.04, g = 2.02, and gaver. = 2.033. With the increase in the registration temperature to ambient temperature, the anisotropic shape of the EPR signal of M-DNIC with persulfide ligands recorded at 77 K and determined by the anisotropy of the g-factor turns into the symmetric shape with a halfwidth of 0.3–0.4 mT. The lack of the five-component hyperfine structure (HFS) of this EPR signal caused by the interaction of the unpaired electron with the nitrogen nuclei of two nitrosyl ligands is attributed to the compensation of the differently charged contributions of isotropic HFS formed as a result of the spin polarization of appropriate molecular orbitals. It is suggested that similar to M-DNIC with thiol-containing ligands, M-DNIC with persulfide ligands are characterized by the d7 electronic configuration of the iron atom and the localization of the unpaired electron on MO(dz2). The incorporation of 57Fe into M-DNIC with persulfide ligands is accompanied by doublet HFS splitting of the EPR signal of M-DNIC by virtue of the mononuclear nature of the latter. It is concluded that M-DNIC with persulfide ligands may exist in the form of both low-molecular and protein-bound complexes and have relevance to the recently established biological activity of hydrogen sulfide and its derivatives.

Об авторах

Anatoly Vanin

Semenov Institute of Chemical Physics, Russian Academy of Sciences

Автор, ответственный за переписку.
Email: vanin@polymer.chph.ras.ru
Россия, Moscow

Vasak Mikoyan

Semenov Institute of Chemical Physics, Russian Academy of Sciences

Email: vanin@polymer.chph.ras.ru
Россия, Moscow

Rostislav Borodulin

Semenov Institute of Chemical Physics, Russian Academy of Sciences

Email: vanin@polymer.chph.ras.ru
Россия, Moscow

Dosymzhan Burbaev

Semenov Institute of Chemical Physics, Russian Academy of Sciences

Email: vanin@polymer.chph.ras.ru
Россия, Moscow

Lyudmila Kubrina

Semenov Institute of Chemical Physics, Russian Academy of Sciences

Email: vanin@polymer.chph.ras.ru
Россия, Moscow

Дополнительные файлы

Доп. файлы
Действие
1. JATS XML

© Springer-Verlag Wien, 2016

Согласие на обработку персональных данных с помощью сервиса «Яндекс.Метрика»

1. Я (далее – «Пользователь» или «Субъект персональных данных»), осуществляя использование сайта https://journals.rcsi.science/ (далее – «Сайт»), подтверждая свою полную дееспособность даю согласие на обработку персональных данных с использованием средств автоматизации Оператору - федеральному государственному бюджетному учреждению «Российский центр научной информации» (РЦНИ), далее – «Оператор», расположенному по адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А, со следующими условиями.

2. Категории обрабатываемых данных: файлы «cookies» (куки-файлы). Файлы «cookie» – это небольшой текстовый файл, который веб-сервер может хранить в браузере Пользователя. Данные файлы веб-сервер загружает на устройство Пользователя при посещении им Сайта. При каждом следующем посещении Пользователем Сайта «cookie» файлы отправляются на Сайт Оператора. Данные файлы позволяют Сайту распознавать устройство Пользователя. Содержимое такого файла может как относиться, так и не относиться к персональным данным, в зависимости от того, содержит ли такой файл персональные данные или содержит обезличенные технические данные.

3. Цель обработки персональных данных: анализ пользовательской активности с помощью сервиса «Яндекс.Метрика».

4. Категории субъектов персональных данных: все Пользователи Сайта, которые дали согласие на обработку файлов «cookie».

5. Способы обработки: сбор, запись, систематизация, накопление, хранение, уточнение (обновление, изменение), извлечение, использование, передача (доступ, предоставление), блокирование, удаление, уничтожение персональных данных.

6. Срок обработки и хранения: до получения от Субъекта персональных данных требования о прекращении обработки/отзыва согласия.

7. Способ отзыва: заявление об отзыве в письменном виде путём его направления на адрес электронной почты Оператора: info@rcsi.science или путем письменного обращения по юридическому адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А

8. Субъект персональных данных вправе запретить своему оборудованию прием этих данных или ограничить прием этих данных. При отказе от получения таких данных или при ограничении приема данных некоторые функции Сайта могут работать некорректно. Субъект персональных данных обязуется сам настроить свое оборудование таким способом, чтобы оно обеспечивало адекватный его желаниям режим работы и уровень защиты данных файлов «cookie», Оператор не предоставляет технологических и правовых консультаций на темы подобного характера.

9. Порядок уничтожения персональных данных при достижении цели их обработки или при наступлении иных законных оснований определяется Оператором в соответствии с законодательством Российской Федерации.

10. Я согласен/согласна квалифицировать в качестве своей простой электронной подписи под настоящим Согласием и под Политикой обработки персональных данных выполнение мною следующего действия на сайте: https://journals.rcsi.science/ нажатие мною на интерфейсе с текстом: «Сайт использует сервис «Яндекс.Метрика» (который использует файлы «cookie») на элемент с текстом «Принять и продолжить».