Application of a Stopped-Flow EPR Method for the Detection of Short-Lived Flavonoid Semiquinone Radicals Produced by Oxidation Using 15N-Labeled Nitrosodisulfonate Radical (Fremy’s Salt)


Цитировать

Полный текст

Открытый доступ Открытый доступ
Доступ закрыт Доступ предоставлен
Доступ закрыт Только для подписчиков

Аннотация

A stopped-flow-electron paramagnetic resonance (EPR) method was applied for the detection of short-lived radicals of flavonoids bearing a catechol moiety as the B-ring, such as flavonols (quercetin, fisetin, and rutin), flavanones (eriodictyol and taxifolin), flavanols (catechin and epicatechin), and flavone (luteolin). 15N-labeled sodium salt of nitrosodisulfonate (15NDS) was employed to obtain the highly resolved EPR hyperfine structure (hfs) of flavonoid-derived semiquinone radicals under stoichiometrically regulated reaction conditions in aqueous media (pH 10). The EPR hfs of these flavonoids radicals, except catechin and epicatechin, were recorded. Based on the g value and the proton hyperfine coupling constants (hfcc), these flavonoid-derived radicals were assigned to be semiquinone radicals of the catechol moiety (B-ring). For example, the observed EPR hyperfine structure (hfs) of the luteolin radical (Lut−·) was composed of four sets of doublet splitting, which could be ascribed to the three protons of the B-ring (a2′ = 0.136, a5′ = 0.102, and a6′ = 0.272 mT) and a vinyl proton of the C-ring (a3 = 0.099 mT). In addition, the characteristically small doublet splitting resolved for the fisetin anion radical (Fis−·, 0.028 mT) was assigned to the aromatic proton at the C5 carbon of the A-ring, indicating that the unpaired electron of the radials was partially delocalized onto the A-ring through the π bonds involved in the vinyl-carbonyl moiety of the C-ring. The hfcc of the methine protons at the C2 carbon of taxifolin and eriodictyol-derived radicals (Tax−· and Eri−·) was, respectively, evaluated to be 0.102 and 0.230 mT. The assignment of the proton hfcc of flavonoid-derived semiquinone radicals will be discussed in relation with the molecular structure of the C-ring.

Об авторах

Keiko Kuwabara

Department of Molecular Chemistry, Graduate School of Kyoto Institute of Technology

Email: tajima@kit.ac.jp
Япония, Matsugasaki, Sakyo-ku, Kyoto, 606-8585

Yasuhiro Sakurai

Department of Molecular Chemistry, Graduate School of Kyoto Institute of Technology

Email: tajima@kit.ac.jp
Япония, Matsugasaki, Sakyo-ku, Kyoto, 606-8585

Hodaka Sanuki

Department of Molecular Chemistry, Graduate School of Kyoto Institute of Technology

Email: tajima@kit.ac.jp
Япония, Matsugasaki, Sakyo-ku, Kyoto, 606-8585

Chie Morimoto

Department of Food and Nutrition, Matsuyama Shinonome Junior College

Email: tajima@kit.ac.jp
Япония, Matsuyama, Ehime, 790-8531

Yong Li

Department of Chemistry, Tsinghua University

Email: tajima@kit.ac.jp
Китай, Beijing, 100084

Yusuke Miyake

Department of Molecular Chemistry, Graduate School of Kyoto Institute of Technology

Email: tajima@kit.ac.jp
Япония, Matsugasaki, Sakyo-ku, Kyoto, 606-8585

Kenji Kanaori

Department of Molecular Chemistry, Graduate School of Kyoto Institute of Technology

Email: tajima@kit.ac.jp
Япония, Matsugasaki, Sakyo-ku, Kyoto, 606-8585

Kunihiko Tajima

Department of Molecular Chemistry, Graduate School of Kyoto Institute of Technology

Автор, ответственный за переписку.
Email: tajima@kit.ac.jp
Япония, Matsugasaki, Sakyo-ku, Kyoto, 606-8585

Дополнительные файлы

Доп. файлы
Действие
1. JATS XML

© Springer-Verlag GmbH Austria, part of Springer Nature, 2018

Согласие на обработку персональных данных с помощью сервиса «Яндекс.Метрика»

1. Я (далее – «Пользователь» или «Субъект персональных данных»), осуществляя использование сайта https://journals.rcsi.science/ (далее – «Сайт»), подтверждая свою полную дееспособность даю согласие на обработку персональных данных с использованием средств автоматизации Оператору - федеральному государственному бюджетному учреждению «Российский центр научной информации» (РЦНИ), далее – «Оператор», расположенному по адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А, со следующими условиями.

2. Категории обрабатываемых данных: файлы «cookies» (куки-файлы). Файлы «cookie» – это небольшой текстовый файл, который веб-сервер может хранить в браузере Пользователя. Данные файлы веб-сервер загружает на устройство Пользователя при посещении им Сайта. При каждом следующем посещении Пользователем Сайта «cookie» файлы отправляются на Сайт Оператора. Данные файлы позволяют Сайту распознавать устройство Пользователя. Содержимое такого файла может как относиться, так и не относиться к персональным данным, в зависимости от того, содержит ли такой файл персональные данные или содержит обезличенные технические данные.

3. Цель обработки персональных данных: анализ пользовательской активности с помощью сервиса «Яндекс.Метрика».

4. Категории субъектов персональных данных: все Пользователи Сайта, которые дали согласие на обработку файлов «cookie».

5. Способы обработки: сбор, запись, систематизация, накопление, хранение, уточнение (обновление, изменение), извлечение, использование, передача (доступ, предоставление), блокирование, удаление, уничтожение персональных данных.

6. Срок обработки и хранения: до получения от Субъекта персональных данных требования о прекращении обработки/отзыва согласия.

7. Способ отзыва: заявление об отзыве в письменном виде путём его направления на адрес электронной почты Оператора: info@rcsi.science или путем письменного обращения по юридическому адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А

8. Субъект персональных данных вправе запретить своему оборудованию прием этих данных или ограничить прием этих данных. При отказе от получения таких данных или при ограничении приема данных некоторые функции Сайта могут работать некорректно. Субъект персональных данных обязуется сам настроить свое оборудование таким способом, чтобы оно обеспечивало адекватный его желаниям режим работы и уровень защиты данных файлов «cookie», Оператор не предоставляет технологических и правовых консультаций на темы подобного характера.

9. Порядок уничтожения персональных данных при достижении цели их обработки или при наступлении иных законных оснований определяется Оператором в соответствии с законодательством Российской Федерации.

10. Я согласен/согласна квалифицировать в качестве своей простой электронной подписи под настоящим Согласием и под Политикой обработки персональных данных выполнение мною следующего действия на сайте: https://journals.rcsi.science/ нажатие мною на интерфейсе с текстом: «Сайт использует сервис «Яндекс.Метрика» (который использует файлы «cookie») на элемент с текстом «Принять и продолжить».