Cp2ZrCl2-EtMgBr-Catalysed Reaction of 2-Zincoethylzincation of 2-Alkynylamines

Cover Page

Cite item

Full Text

Abstract

It was found that the Cp2ZrCl2-EtMgBr-catalyzed reaction of 2-alkynylamines with Et2Zn leads to the regio- and stereoselective formation of (2Z)-allylamines in high yield. It has been established that the presence of morpholyl and piperidyl substituents in the structure of propargylamines does not interfere with the regio- and stereoselective 2-zincoethylzincation of the triple bond. Carbocyclization of α,ω-bis(aminomethyl)alkadiynes based on the Cp2ZrCl2-EtMgBr-catalyzed carbozincation reaction with Et2Zn was carried out for the first time. A mechanism for the catalytic 2-zincoethylzincation of α,ω-bis(aminomethyl)alkadiynes was proposed.

Full Text

ВВЕДЕНИЕ

Карбометаллирование ацетиленов является эффективным инструментом для построения алкенильных производных металлоорганических соединений различного строения [1]. Синтетические трансформации образующихся in situ металлоорганических соединений в различные классы органических соединений включают три основных подхода. Во-первых, гидролиз алкенилметаллов является источником однореакторного получения олефинов [2, 3]. Во-вторых, взаимодействие металлоорганических интермедиатов с электрофильными реагентами различной природы позволяет осуществить синтез широкого спектра различных классов органических соединений [4]. И в-третьих, окисление алкенилметаллов — это простой инструмент для получения олефиновых спиртов [5]. Таким образом, реакции карбометаллирования ацетиленов являются эффективными методами регио- и стереоселективного синтеза полизамещенных олефинов. К наиболее широко распространенным синтетическим методам карбометаллирования ацетиленов следует отнести Zr-катализируемое метилалюминирование ацетиленов по Негиши [2, 6, 7], реакцию Джемилева [8, 9], карбокуприрование [10], карбостаннилирование [11], карбоборирование [12, 13] и карбомагнирование [14]. Карбометаллирование ацетиленов с помощью цинкорганических реагентов является одним из наиболее эффективных подходов к синтезу функционально замещенных олефинов различного строения [15]. Широкий интерес к цинкорганическому синтезу полизамещенных олефинов вызван в первую очередь толерантностью гетерофункциональных заместителей в структуре ацетиленовых субстратов по отношению к цинкорганическим реагентам. Нами обнаружено, что реакция алкиниламинов и алкинилфосфинов с Et2Zn под действием таких каталитических систем, как Ti(O-iPr)4-EtMgBr [16–18] и Cp2ZrCl2-EtMgBr [19], сопровождается регио- и стереоселективным образованием алкениламинов и фосфинов с Z-конфигурацией двойной связи. Настоящая статья посвящена расширению границ применения Zr-Mg-катализируемой реакции замещенных 2-алкиниламинов с Et2Zn.

РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ

Мы обнаружили, что реакция 2-алкиниламинов 1 с 2,5 эквивалентами Et2Zn (1 M в гексане) в присутствии 10 мол. % Cp2ZrCl2 и 20 мол. % EtMgBr (2,5 M в диэтиловом эфире) в растворе диэтилового эфира при комнатной температуре за 18 ч после гидролиза и иодинолиза дает соответствующие замещенные аллиламины 3 и 4 с Z-конфигурацией двойной связи (схема 1). Реакция проходит регио- и стереоселективно. Структура образующихся замещенных 2-алкениламинов установлена с помощью 1D- и 2D-ЯМР спектроскопии продуктов их гидролиза 3a–c и иодинолиза 4b. Таким образом, присутствие электроноакцепторного атома кислорода морфолильного заместителя в структуре алкиниламина 1с, а также пиперидинового и циклопропильного заместителей в соответствующих ацетиленовых субстратах 1a и 1b не препятствует 2-цинкоэтилцинкированию тройной углерод-углеродной связи пропаргиламинов. Полученные данные иодинолиза реакционной смеси свидетельствуют о генерации металлоорганического интермедиата 2 с двумя активными металл-углеродными связями, что позволяет отнести изучаемое превращение к реакции 2-цинкоэтилцинкирования или циклоцинкирования. Природа переходного металла металлокомплексного катализатора сильно влияет на маршрут превращения пропаргиламинов в реакции с Et2Zn. Так, замена Cp2ZrCl2 на NbCl5 в изучаемой реакции приводит к образованию уже не продуктов 2-цинкоэтилцинкирования, а 1,2-дизамещенных (2Z)-алкениламинов, получающихся в результате восстановления замещенных пропаргиламинов [19]. В то же время, при использовании Ti(O-iPr)4 в качестве катализатора в реакции замещенных ацетиленов с Et2Zn образуются продукты 2-цинкоэтилцинкирования [16]. Мы полагаем, что прохождение реакции по пути 2-цинкоэтилцинкирования в случае использования Cp2ZrCl2 и Ti(O-iPr)4 обусловлено близкой природой атомов циркония и титана.

 

Схема 1. Cp2ZrCl2-EtMgBr-катализируемая реакция 2-цинкоэтилцинкирования замещенных 2-алкиниламинов с помощью Et2Zn.

 

Известно, что Zr-катализируемое карбоалюминирование α,ω-бис(аминометил)алкадиинов и триметил(окт-7-ен-1-ин-1-ил)силана с помощью Et3Al проходит с селективным образованием алкилиденовых производных циклогексана [20, 21]. В настоящей работе мы установили, что аналогичным образом проходит взаимодействие N,N,N’,N’-тетраметилдека-2,8-диин-1,10-диамина с 2,5 эквивалентами Et2Zn в присутствии 10 мол. % Cp2ZrCl2 и 20 мол. % EtMgBr в растворе диэтилового эфира. В результате реакции при комнатной температуре за 18 ч после дейтеролиза или гидролиза образуется бис-алкилиденовое производное циклогексана 5 и 6 (cхема 2). Согласно приведенной ниже схеме, при взаимодействии Cp2ZrCl2 с EtMgBr происходит быстрый обмен лигандами с образованием Cp2ZrEt2, который дает цирконоцен-этиленовый комплекс. При внедрении одной из ацетиленовых связей тетраметилдека-2,8-диин-1,10-диамина по Zr-C связи данного комплекса происходит вытеснение этилена из координационной сферы атома циркония и сочетание двух ацетиленовых фрагментов с формированием цирконациклопентадиенового интермедиата, последующее переметаллирование которого в каталитическом цикле и последующий дейтеролиз (или гидролиз) приводят к образованию целевого бис-алкилиденового производного циклогексана 5 и 6. В спектре NOESY соединения 6 наблюдается взаимодействие метиленовой группы N,N-диметиламинометильного фрагмента с α-метиленовой группой циклогексанового кольца, что указывает на E-конфигурации двойных связей. В спектре COSY продукта гидролиза 6 кросс-пик между триплетным сигналом атома водорода при двойной связи и дублетом метиленовой группы при атоме азота свидетельствует о геминальном расположении атома водорода и N,N-диметиламинометильной группы при атоме углерода двойной связи.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

Хроматографический анализ проводили на приборе Shimadzu GC-9A, колонка 2000 x 2 мм, неподвижная фаза — силикон SE-30 (5%) на Сhromaton N-AW-HMDS (0.125–0.160 мм), газ-носитель — гелий (30 мл/мин), при программировании температуры от 50 до 300˚С со скоростью 8˚С/мин. Спектры ЯМР 1Н и 13С записаны в CDCl3 на спектрометре “Bruker Avance-500” (125 MГц для 13C и 500 MГц для 1H), химические сдвиги даны относительно SiMe4. Хромато-масс-спектральный анализ соединений проводили на приборе Shimadzu GCMS-QP2010 Plus (стеклянная капиллярная колонка SLB-5ms 60000 × 0.25мм × 0.25m (Supelco, США), температура источника ионов 200˚С, 70 эВ). Реакции каталитического карбоцинкирования проводили в токе сухого аргона. Диэтиловый выдерживали над КОН, затем кипятили с натриевой стружкой и перегоняли в токе аргона над LiAlH4. Использовали коммерчески доступные реагенты: диэтилцинк (1M р-р в гексане), дихлорид бис (циклопентадиенил) циркония (Фирма Sigma-Aldrich). Исходные соединения – 2-алкиниламины [22], этилмагнийбромид [23] синтезированы по методикам, описанным в литературе.

 

Схема 2. Предполагаемый механизм каталитического 2-цинкоэтилцинкирования 2-алкиниламинов.

 

Общая методика. В стеклянный реактор в атмосфере сухого аргона последовательно загружали 2-алкиниламин 1 (2 ммоль), диэтиловый эфир (6 мл), Et2Zn (1 M в гексане, 5 мл, 5 ммоль), Cp2ZrCl2 (58.4 мг, 0.2 ммоль) и этилмагнийбромид (2.5 M в Et2O, 0.16 мл, 0.4 ммоль) и перемешивали при комнатной температуре 18 ч. После 18 ч реакционную смесь разбавляли Et2O (5 мл) и по каплям при 0°С добавляли KOH (25%) (3 мл). После добавления раствора щелочи реакционную смесь перемешивали при комнатной температуре 1 ч. Водный слой экстрагировали с помощью диэтилового эфира (3 × 5 мл). Комбинированные экстракты промывали насыщенным раствором соли (10 мл) и сушили над безводным CaCl2. Реакцинную массу отфильтровывали от CaCl2 через бумажный фильтр, концентрировали с помощью ротационного испарителя RV 10 digital V и остаток очищали перегонкой с получением аллиламинов 3a–3c.

(Z)-1-(3-Циклопропилпент-2-ен-1-ил)пиперидин (3a). Спектр ЯМР 1Н, d, м.д.: δ = 0.40–0.50 (м, 2H, C(12)HA, C(13)HB), 0.50–0.70 (м, 2H, C(12)HA’, C(13)HB’), 1.00 (т, J = 7.4 Гц, 3Н, С(5)Н3), 1.30–1.50 (м, 2Н, С(8)Н2), 1.50–1.70 (m, 4Н, С(7,9)Н2, 1Н, С(11)Н1), 1.73 (кв., J = 7.3 Гц, 2Н, С(4)Н2), 2.20–2.60 (м, 4Н, С(6,10)Н2)), 3.11 (д, J = 6.8 Гц, 2Н, С(1)Н2), 5.34 (т, J = 6.7 Гц, 1Н, С(2)Н1). Спектр ЯМР 13С, d, м.д. = 4.74 (2C(12,13)), 11.78 (C(11)), 13.20 (C(5)), 24.47 (C(8)), 25.43 (C(4)), 26.06 (2C(7,9)), 54.67 (2C(6,10)), 56.57 (C(1)), 121.77 (C(2)), 142.88 (C(3)). Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ), m/z (Iотн (%)) = 193 (16) [M+], 178 (45), 164 (24), 136 (8), 111 (34), 98 (62), 84 (100), 67 (58), 55 (40), 41 (39). Выход: 262 мг, 68%. Т. кип. 87 – 89°С (1 ммHg), бесцветная жидкость. C13H23N. Вычислено %: C, 80.76; H, 11.99; N, 7.24. Найдено %: C, 80.7; H, 12.0; N, 7.3.

 

Схема 3

 

(Z)-1-(3-Этилгепт-2-ен-1-ил)пиперидин (3b). Спектр ЯМР 1Н, d, м.д.: δ = 0.92 (т, J = 6.4 Гц, 3Н, С(14)Н3), 1.01 (т, J = 7.3 Гц, 3Н, С(5)Н3), 1.20–1.40 (м, 4Н, С(12,13)Н2), 1.40–1.50 (м, 2Н, С(8)Н2), 1.50–1.70 (м, 4Н, С(7,9)Н2), 1.95–2.10 (м, 4Н, С(4,11)Н2), 2.20–2.50 (м, 4Н, С(6,10)Н2), 2.95 (д, J = 6.7 Гц, 2Н, С(1)Н2), 5.25 (т, J = 6.5 Гц, 1Н, С(2)Н1). Спектр ЯМР 13С, d, м.д. = 12.71 (C(5)), 14.04 (C(14)), 22.86 (C(13)), 24.47 (C(8)), 26.04 (2C(7,9)), 29.61 и 30.40 и 30.71 (C(4,11,12)), 54.64 (2C(6,10)), 56.69 (C(1)), 120.19 (C(2)), 144.14 (C(3)). Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ), m/z (Iотн (%)) = 209 (9) [M+], 178 (8), 152 (1), 110 (4), 85 (72), 84 (100), 55 (17), 41 (19). Выход: 355 мг, 85%. Т. кип. 98 – 100°С (1 ммHg), бесцветная жидкость. C14H27N. Вычислено %: C, 80.31; H, 13.00; N, 6.69. Найдено %: C, 80.4; H, 12.8; N, 6.7.

(Z)-4-(3-Этилгепт-2-ен-1-ил)морфолин (3c). Спектр ЯМР 1Н, d, м.д.: δ = 0.90 (т, J = 6.2 Гц, 3Н, С(13)Н3), 1.00 (т, J = 7.3 Гц, 3Н, С(5)Н3), 1.20–1.40 (м, 4Н, С(11,12)Н2), 1.95–1.10 (м, 4Н, С(4,10)Н2), 2.30–2.55 (м, 4Н, С(7,8)Н2)), 2.98 (д, J = 6.6 Гц, 2Н, С(1)Н2), 3.60–3.80 (м, 4Н, С(6,9)Н2), 5.20 (т, J = 6.3 Гц, 1Н, С(2)Н1). Спектр ЯМР 13С, d, м.д. = 12.68 (C(5)), 14.00 (C(13)), 22.82 (C(12)), 29.59 и 30.39 и 30.69 (C(4.10,11)), 53.69 (2C(7,8)), 56.24 (C(1)), 67.04 (2C(6,9)), 119.06 (C(2)), 145.30 (C(3)). Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ), m/z (Iотн (%)) = 211 (15) [M+], 182 (8), 154 (9), 124 (23), 95 (77), 87 (100), 57 (44), 41 (29). Выход: 371 мг, 88%. Т. кип. 101 – 103°С (1 ммHg), бесцветная жидкость. C13H25NO. Вычислено %: C, 73.88; H, 11.92; N, 6.63. Найдено %: C, 74.0; H, 11.8; N, 6.7.

Методика иодинолиза продуктов Zr-Mg-катализируемого карбоцинкирования 2-алкиниламинов. В стеклянный реактор в атмосфере сухого аргона последовательно загружали 4-(гепт-2-ин-1-ил)морфолин (362 мг, 2 ммоль), диэтиловый эфир (6 мл), Et2Zn (1 M в гексане, 5 мл, 5 ммоль), Cp2ZrCl2 (58.4 мг, 0.2 ммоль) и этилмагнийбромид (2.5 M в Et2O, 0.16 мл, 0.4 ммоль) и перемешивали при комнатной температуре 18 ч. После 18 ч к реакционной смеси при –78oC добавляли I2 (1575 мг, 12,5 ммоль) в растворе ТГФ (12.5 мл) и перемешивали при комнатной температуре 10 ч. После 10 ч реакционную смесь разбавляли Et2O (5 мл) и по каплям при 0˚С добавляли 25% KOH. После добавления 25% KOH реакционную смесь перемешивали при комнатной температуре 1 ч. Водный слой экстрагировали с помощью диэтилового эфира (3 × 5 мл). Комбинированные экстракты последовательно промывали насыщенным раствором тиосульфата натрия (20 мл), насыщенным раствором NaCl (10 мл) и сушили над безводным CaCl2. Реакционную массу отфильтровывали от CaCl2 через бумажный фильтр, концентрировали с помощью ротационного испарителя RV 10 digital V и остаток очищали с помощью колоночной хроматоргафии с получением 4b.

(Z)-4-(2-Иод-3-(2-иодэтил)гепт-2-ен-1-ил)морфолин (4b). Спектр ЯМР 1Н, d, м.д.: δ = 0.94 (t, J = 6.8 Гц, 3Н, С(13)Н3), 1.20–1.50 (м, 4Н, С(11,12)Н2), 2.30 (т, J = 7.6 Гц, 2Н, С(10)Н2), 2.35–2.55 (м, 4Н, С(6,9)Н2), 2.87 (т, J = 8.2 Гц, 2Н, С(4)Н2), 3.15–3.25 (м, 2Н, С(1)Н2, 2Н, С(5)Н2I), 3.65–3.80 (м, 4Н, С(7,8)Н2). Спектр ЯМР 13С, d, м.д. = 0.98 (C(5)), 13.91 (C(13)), 22.65 (C(12)), 30.99 (C(11)), 32.82 (C(10)), 46.81 (C(4)), 52.73 (2C(6,9)), 64.99 (C(1)), 67.02 (2C(7,8), 104.17 (C(2)), 147.73 (C(3)). Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ), m/z (Iотн (%)) = 336 (22) [M –HI] +, 249 (1), 122 (2), 100 (27), 87 (100), 57 (14), 41 (5). Выход: 556 мг, 60%. Rf = 0.60 (гексан/этилацетат, 5 : 1), бесцветная жидкость. C13H23I2NO. Вычислено %: C, 33.71; H, 5.01; I, 54.80; N, 3.02. Найдено %: C, 33.9; H, 5.1; N, 3.2.

Zr-Mg-катализируемое карбоцинкирование N1,N1,N10,N10-тетраметилдека-2,8-диин-1,10-диамина. В стеклянный реактор в атмосфере сухого аргона последовательно загружали 440 мг N1,N1,N10,N10-тетраметилдека-2,8-диин-1,10-диамина (2 ммоль), диэтиловый эфир (6 мл), Et2Zn (1 M в гексане, 5 мл, 5 ммоль), Cp2ZrCl2 (58.4 мг, 0.2 ммоль) и этилмагнийбромид (2.5 M в Et2O, 0.16 мл, 0.4 ммоль) и перемешивали при комнатной температуре 18 ч. После 18 ч реакционную смесь разбавляли Et2O (5 мл) и по каплям при 0˚С добавляли D2O (3 мл). После добавления дейтероводы реакционную смесь перемешивали при комнатной температуре 1 ч. Водный слой экстрагировали с помощью диэтилового эфира (3 × 5 мл). Комбинированные экстракты промывали насыщенным раствором соли (10 мл) и сушили над безводным CaCl2. Реакционную массу отфильтровывали от CaCl2 через бумажный фильтр, концентрировали с помощью ротационного испарителя RV 10 digital V и остаток очищали перегонкой с получением 5.

(2E,2’E)-2,2’-(Циклогексан-1,2-диилиден)-бис(N,N-диметилэтан-1-амин-2-d) (5). Спектр ЯМР 1Н, d, м.д.: δ = 1.55–1.7 (м, 4Н, С(5,6)Н2), 2.15–2.3 (м, 16Н, С(4,7)Н2, С(11-14)Н3), 3.19 (c, 4Н, С(1,10)Н2). Спектр ЯМР 13С, d, м.д. = 26.51 (2С, С(5,6)), 29.00 (2С, С(4,7)), 45.20 (4C, С(11-14), 56.29 (2С, С(1,10)), 119.47 (2C, С(2,9), т, J = 23.5 Гц), 144.47 (2C, С(3,8)). Выход: 358 мг, 80%. Т. кип. 116–119˚С (1 ммHg), бесцветная жидкость. C14H24D2N2. Вычислено %: C, 74.94; N, 12.49. Найдено %: C, 75.31; N, 11.21.

(2E,2’E)-2,2’-(Циклогексан-1,2-диилиден)бис(N,N-диметилэтан-1-амин) (6). Аналогично описанной выше процедуре для синтеза 5 получали 6 из 440 мг N1,N1,N10,N10-тетраметилдека-2,8-диин-1,10-диамина (2 ммоль) и последующего разложения реакционной массы с помощью H2O (вместо D2O). Спектр ЯМР 1Н, d, м.д.: δ = 1.55–1.7 (м, 4H, C(5,6)H2), 2.15–2.35 (м, 16H, C(4,7)H2, C(11-14)H3), 2.93 (д, 4H, C(1,10)H2, J = 7.2 Гц), 5.48 (т, 2H, C(2,9)H, J = 7.2 Гц). Спектр ЯМР 13С, d, м.д. = 26.52 (2C, C(5,6)), 29.05 (2C, C(4,7)), 45.19 (4C, C(11-14), 56.39 (2C, C(1,10)), 119.84 (2C, C(2,9)), 144.57 (2C, C(3,8)). Выход: 337 мг, 76%. Т. кип. 117–119˚С (1 ммHg), бесцветная жидкость. C14H26N2. Вычислено %: C, 75.62; H, 11.79; N, 12.60. Найдено %: C, 75.51; H, 11.66; N, 12.72.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Продемонстрировано, что присутствие морфолильного и пиперидильного заместителей в структуре пропаргиламинов не препятствует регио- и стереоселективному 2-цинкоэтилцинкированию тройной связи. Впервые осуществлена карбоциклизация α,ω-бис(аминометил)алкадиинов на основе Cp2ZrCl2-EtMgBr-катализируемой реакции карбоцинкирования с помощью Et2Zn. Предложен механизм каталитического 2-цинкоэтилцинкирования α,ω-бис(аминометил)алкадиинов.

×

About the authors

A. M. Gabdullin

Institute of Petrochemistry and Catalysis, Ufa Federal Research Center, Russian Academy of Sciences

Author for correspondence.
Email: kadikritan@gmail.com
ORCID iD: 0000-0001-5204-7394
Russian Federation, Ufa

R. N. Kadikova

Institute of Petrochemistry and Catalysis, Ufa Federal Research Center, Russian Academy of Sciences

Email: kadikritan@gmail.com
ORCID iD: 0000-0002-4636-1739
Russian Federation, Ufa

I. R. Ramazanov

Institute of Petrochemistry and Catalysis, Ufa Federal Research Center, Russian Academy of Sciences

Email: kadikritan@gmail.com
ORCID iD: 0000-0002-3846-6581
Russian Federation, Ufa

References

  1. Negishi E. Accounts of Chemical Research. 1987, 20, 65–72. doi: 10.1021/ar00134a004
  2. Van Horn D.E., Negishi E. J. Am. Chem. Soc. 1978, 100, 2252–2254. doi: 10.1021/ja00475a058
  3. Negishi E., Kondakov D.Y., Choueiry D., Kasai K., Takahashi T. J. Am. Chem. Soc. 1996, 118, 9577–9588. doi: 10.1021/ja9538039
  4. Normant J.F., Alexakis A. Synthesis. 1981, 1981, 841–870. doi: 10.1055/s-1981-29622.
  5. Halpern J. Angew. Chem., Int. Ed. 1985, 24, 274–282. doi: 10.1002/anie.198502741
  6. Negishi E., Pure Appl. Chem. 1981, 53, 2333–2356. doi: 10.1351/pac198153122333
  7. Negishi E., Van Horn D.E., Yoshida T. J. Am. Chem. Soc. 1985, 107, 6639–6647. doi: 10.1021/ja00309a036
  8. Джемилев У.М., Ибрагимов А.Г., Изв. АН. Сер. хим. 1998, 47, 816–823. [Dzhemilev U.M., Ibragimov A.G. Russ. Chem. Bull. 1998, 47, 786–794.] doi: 10.1007/BF02498144
  9. Джемилев У.М., Ибрагимов А.Г., Рамазанов И.Р., Лукьянова М.П., Шарипова А.З. Изв. АН. Сер. хим. 2001, 50, 465–468. [Dzhemilev U.M., Ibragimov A.G., Ramazanov I.R., Luk’yanova M.P., Sharipova A.Z. Russ. Chem. Bull. 2001, 50, 484–487.] doi: 10.1023/A:1011321526314
  10. Normant J.F., Bourgain M. Tetrahedron Lett. 1971, 12, 2583–2586. doi: 10.1016/S0040-4039(01)96925-4
  11. Shirakawa E., Yamasaki K., Yoshida H., Hiyama T. J. Am. Chem. Soc. 1999, 121, 10221–10222 doi: 10.1021/ja992597s
  12. Suginome M., Shirakura M., Yamamoto A. J. Am. Chem. Soc. 2006, 128, 14438–14439. doi: 10.1021/ja064970j
  13. Daini M., Suginome M. Chem. Commun. 2008, 5224–5226. doi: 10.1039/B809433K
  14. Shirakawa E., Yamagami T., Kimura T., Yamaguchi S., Hayashi T. J. Am. Chem. Soc. 2005, 127, 17164–17165. doi: 10.1021/ja0542136
  15. Fallis A.G., Forgione P. Tetrahedron. 2001, 28, 5899–5913. doi: 10.1016/S0040-4020(01)00422-7
  16. Kadikova R.N., Ramazanov I.R., Mozgovoi O.S., Gabdullin A.M., Dzhemilev U.M. Synlett. 2019, 30, 2019, 311–314. doi: 10.1055/s-0037-1612009
  17. Kadikova R.N., Ramazanov I.R., Gabdullin A.M., Mozgovoi O.S., Dzhemilev U.M. Catalysts. 2019, 9, 1022. doi: 10.3390/catal9121022
  18. Kadikova R.N., Ramazanov I.R., Gabdullin A.M., Mozgovoj O.S., Dzhemilev U.M. RSC Advances. 2020, 10, 17881–17891. doi: 10.1039/D0RA02677H
  19. Kadikova R.N., Ramazanov I.R., Gabdullin A.M., Mozgovoj O.S., Dzhemilev U.M. RSC Advances. 2021, 11, 4631–4638. doi: 10.1039/D0RA10132J
  20. Рамазанов И.Р., Кадикова Р.Н., Джемилев У.М. Изв. АН. Сер. хим.. 2011, 60, 99–106. [Ramazanov I.R., Kadikova R.N., Dzhemilev U.M. Russ. Chem. Bull. 2011, 60, 99–106.] doi: 10.1007/s11172-011-0013-2
  21. Negishi E., Montchamp J.-L., Anastasia L., Elizarov A., Choueiry D. Tetrahedron Lett. 1998, 39, 2503–2506. doi: 10.1016/S0040-4039(98)00349-9
  22. Bieber L.W., Da Silva M.F. Tetrahedron Lett. 2004, 45, 8281–8283. doi: 10.1016/j.tetlet.2004.09.079
  23. Иоффе С.Т., Несмеянов А.Н. Методы элементоорганической химии. Магний, бериллий, кальций, стронций, барий. 1963. М.: Изд-Во Академии Наук СССР, 561 c.

Supplementary files

Supplementary Files
Action
1. JATS XML
Download
2. Scheme 1. Cp2ZrCl2-EtMgBr-catalyzed 2-zincethylzincification of substituted 2-alkynylamines with Et2Zn.

Download (109KB)
Indexing metadata
3. Scheme 2. Proposed mechanism of catalytic 2-zincethylzincination of 2-alkynylamines.

Download (146KB)
Indexing metadata
4. Scheme 3

Download (109KB)
Indexing metadata

Copyright (c) 2024 Russian Academy of Sciences

Согласие на обработку персональных данных с помощью сервиса «Яндекс.Метрика»

1. Я (далее – «Пользователь» или «Субъект персональных данных»), осуществляя использование сайта https://journals.rcsi.science/ (далее – «Сайт»), подтверждая свою полную дееспособность даю согласие на обработку персональных данных с использованием средств автоматизации Оператору - федеральному государственному бюджетному учреждению «Российский центр научной информации» (РЦНИ), далее – «Оператор», расположенному по адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А, со следующими условиями.

2. Категории обрабатываемых данных: файлы «cookies» (куки-файлы). Файлы «cookie» – это небольшой текстовый файл, который веб-сервер может хранить в браузере Пользователя. Данные файлы веб-сервер загружает на устройство Пользователя при посещении им Сайта. При каждом следующем посещении Пользователем Сайта «cookie» файлы отправляются на Сайт Оператора. Данные файлы позволяют Сайту распознавать устройство Пользователя. Содержимое такого файла может как относиться, так и не относиться к персональным данным, в зависимости от того, содержит ли такой файл персональные данные или содержит обезличенные технические данные.

3. Цель обработки персональных данных: анализ пользовательской активности с помощью сервиса «Яндекс.Метрика».

4. Категории субъектов персональных данных: все Пользователи Сайта, которые дали согласие на обработку файлов «cookie».

5. Способы обработки: сбор, запись, систематизация, накопление, хранение, уточнение (обновление, изменение), извлечение, использование, передача (доступ, предоставление), блокирование, удаление, уничтожение персональных данных.

6. Срок обработки и хранения: до получения от Субъекта персональных данных требования о прекращении обработки/отзыва согласия.

7. Способ отзыва: заявление об отзыве в письменном виде путём его направления на адрес электронной почты Оператора: info@rcsi.science или путем письменного обращения по юридическому адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А

8. Субъект персональных данных вправе запретить своему оборудованию прием этих данных или ограничить прием этих данных. При отказе от получения таких данных или при ограничении приема данных некоторые функции Сайта могут работать некорректно. Субъект персональных данных обязуется сам настроить свое оборудование таким способом, чтобы оно обеспечивало адекватный его желаниям режим работы и уровень защиты данных файлов «cookie», Оператор не предоставляет технологических и правовых консультаций на темы подобного характера.

9. Порядок уничтожения персональных данных при достижении цели их обработки или при наступлении иных законных оснований определяется Оператором в соответствии с законодательством Российской Федерации.

10. Я согласен/согласна квалифицировать в качестве своей простой электронной подписи под настоящим Согласием и под Политикой обработки персональных данных выполнение мною следующего действия на сайте: https://journals.rcsi.science/ нажатие мною на интерфейсе с текстом: «Сайт использует сервис «Яндекс.Метрика» (который использует файлы «cookie») на элемент с текстом «Принять и продолжить».