Синхронный и цвиттер-ионный каналы реакции (R)-5-метил-2-(1-метилэтилиден)циклогексанона с 4-фенил-4H-1,2,4-триазолин-3,5-дионом
- Авторы: Бодриков И.В.1, Курский Ю.А.1, Чиянов А.А.1, Субботин А.Ю.1, Куропатов В.А.2
-
Учреждения:
- ФГБОУ ВО «Нижегородский государственный технический университет им. Р.Е. Алексеева»
- ФГБУН «Институт металлоорганической химии им. Г.А. Разуваева РАН»
- Выпуск: Том 59, № 12 (2023)
- Страницы: 1644-1652
- Раздел: Статьи
- URL: https://journals.rcsi.science/0514-7492/article/view/247264
- DOI: https://doi.org/10.31857/S0514749223120091
- EDN: https://elibrary.ru/OETCSM
- ID: 247264
Цитировать
Аннотация
При взаимодействии пулегона с енофилом - 4-фенил-4 Н -1,2,4-триазолин-3,5-дионом образуются два известных эпимера: 1-[(1 R ,4 R )-4-метил-1-(1-метилэтенил)-2-оксоциклогексил]-4-фенил-1,2,4-триазолидин-3,5-дион ( RR -изомер) и 1-[(1 S ,4 R )-4-метил-1-(1-метилэтенил)-2-оксоциклогексил]-4-фенил-1,2,4-триазолидин-3,5-дион ( SR -изомер). Наряду с этими эпимерами нами обнаружен ранее неизвестный изомер - 1-{1-метил-1-[(4 R )-4-метил-6-оксоциклогекс-1-ен-1-ил]этил}-4-фенил-1,2,4-триазолидин-3,5-дион. По результатам квантово-химического моделирования изомерные продукты замещения водорода в пулегоне енофилом образуются по трём маршрутам. В маршруте образования SR -изомера еновая реакция протекает согласованно. Другие два маршрута реализуются при подходе енофила с R -стороны пулегона. Эти маршруты состоят из двух последовательных стадий. На первой стадии образуется интермедиат типа несимметричного циклического азиридинового катиона. Элиминирование протона от одной из геминальных метильных групп интермедиата приводит к RR -изомеру с терминальной двойной связью. При элиминировании протона из метиленовой группы пулегогового кольца образуется циклическое соединение с интернальной двойной связью. Соотношение выхода изомера с интернальной двойной вязью и RR -изомера зависит от полярности апротонных растворителей.
Ключевые слова
Об авторах
И. В. Бодриков
ФГБОУ ВО «Нижегородский государственный технический университет им. Р.Е. Алексеева»
Ю. А. Курский
ФГБОУ ВО «Нижегородский государственный технический университет им. Р.Е. Алексеева»
Email: orgchim@nntu.ru
А. А. Чиянов
ФГБОУ ВО «Нижегородский государственный технический университет им. Р.Е. Алексеева»
А. Ю. Субботин
ФГБОУ ВО «Нижегородский государственный технический университет им. Р.Е. Алексеева»
В. А. Куропатов
ФГБУН «Институт металлоорганической химии им. Г.А. Разуваева РАН»
Список литературы
- Mikami K., Shimizu M. Chem. Rev. 1992, 92, 1021-1050. doi: 10.1021/cr00013a014
- Киселёв В.Д., Корнилов Д.А., Аникин О.В., Племенков В.В., Коновалов А.И. ЖОрХ. 2018, 54, 1080-1084.
- Kiselev V.D., Kornilov D.A., Anikin O.I., Plemenkov V.V., Konovalov A.I. Russ. J. Org. Chem. 2018, 54, 1073-1077. doi: 10.1134/S1070428018070187
- Kiselev V.D., Kornilov D.A., Kashaeva H.A., Potapova L.N., Konovalov A.I. J. Phys. Org. Chem. 2014, 27, 401-406. doi: 10.1002/POC.3277
- Candito D.A., Dobrovolsky D., Lautens M. J. Am. Chem. Soc. 2012, 134, 15572-15580. doi: 10.1021/ja306881u
- Chiacchio M.A., Legnani L., Caramella P., Tejero T., Merino P. Tetrahedron. 2018, 74, 5627-5634. doi: 10.1016/j.tet.2018.07.056
- McLean J.T., Milbeo P., Lynch D.M., McSweeney L., Scanlan E.M. Eur. J. Org. Chem. 2021, 4148-4160. doi: 10.1002/ejoc.202100615
- Woodward R.B., Hoffmann R. Angew. Chem. Int. Ed. 1969, 8, 781-853. doi: 10.1002/anie.196907811
- Domingo L.R., Rios-Gutierrez M., Silvi B., Pérez P. Eur. J. Org. Chem. 2018, 1107-1120. doi: 10.1002/ejoc.201701350
- Domingo L.R., Aurell M.J., Pérez P. Org. Biomol. Chem. 2014, 12, 7581-7590. doi: 10.1039/c4ob01279h
- Vougioukalakis G.C., Orfanopoulos M. Synlett. 2005, 713-731. doi: 10.1055/s-2005-864793
- Acevedo O., Squillacote M.E. J. Org. Chem. 2008, 73, 912-922. doi: 10.1021/jo7022153
- Elemes Y., Foote C.S. J. Am. Chem. Soc. 1992, 114, 6044-6050. doi: 10.1021/ja00041a023
- Roubelakis M.M., Vougioukalakis G.C., Angelis Y.S., Orfanopoulos M. Org. Lett. 2006, 8, 39-42. doi org/10.1021/ol052342l
- Basheer A., Rappoport Z. J. Org. Chem. 2008, 73, 184-190. doi: 10.1021/jo702083u
- Vougioukalakis G.C., Roubelakis M.M., Alberti M.N., Orfanopoulos M. Chem. Eur. J. 2008, 14, 9697-9705. doi: 10.1002/chem.200800920
- Squillacote M.E., Garner C., Oliver L., Mooney M., Lai Y.-L. Org. Lett. 2007, 9, 5405-5408. doi: 10.1021/ol702237x
- Kaiser D., Winne J.M., Ortiz-Soto M.E., Seibel Jű., Le T.A., Engels B. J. Org. Chem. 2018, 83, 10248-10260. doi: 10.1021/acs.joc.8b01445
- Syrgiannis Z., Elemes Y. Tetrahedron Lett. 2006, 47, 2961-2964. doi: 10.1016/j.tetlet.2006.02.099
- Syrgiannis Z., Koutsianopoulos F., Muir K.W., Elemes Y. Tetrahedron Lett. 2009, 50, 277-280. doi: 10.1016/j.tetlet.2008.10.150
- Georgios C.V., Manolis M.R., Mariza N.A., Michael O. Chem. Eur. J. 2008, 14, 9697-9705. doi: 10.1002/chem.200800920
- Božović M., Rango R. Molecules. 2017, 22, 290. doi: 10.3390/molecules22020290
- Jensen A.W., Mohanty D.K., Dilling W.L. Bioorg. Med. Chem. 2019, 27, 686-691. doi: 10.1016/j.bmc.2019.01.020
- Бодриков И.В., Курский Ю.А., Чиянов А.А., Субботин А.Ю., Козлов Н.Г., Коровникова Ю.С. ЖОрХ. 2018, 54, 1430-1431.
- Bodrikov I.V., Kurskii Yu.A., Chiyanov A.A., Subbotin A.Yu., Kozlov N.G., Korovnikova Yu.S. Russ. J. Org. Chem. 2018, 54, 1430-1431. doi: 10.1134/S1070428018090294
- Shiloff J.D., Hunter N.R. Tetrahedron Lett. 1976, 3773-3774. doi: 10.1016/S0040-4039(00)93106-X
- Hunter N.R., Krawchuk B.P., Shiloff J.D., Can. J. Chem. 1982, 60, 835-839. doi: 10.1139/v82-125
- Hoye T.R., Bottorff K.J., Caruso A.J., Dellaria J.F. J. Org. Chem. 1980, 45, 4287-4292. doi: 10.1021/jo01310a007
- Pirkle W.H., Gravel P.L. J. Org. Chem. 1978, 43, 808-815. doi: 10.1021/jo00399a004
- Alberti A., Pegulli C.F. J. Org. Chem. 1983, 48, 2544-2549. doi: 10.1021/jo00163a024
- Gau A.-H., Lin G.-L., Uang B.-J., Liao F.-L., Wang S.-L. J. Org. Chem. 1999, 64, 2194-2201. doi: 10.1021/jo980835g
- Adam W., Bosio S.G., Degen H.-G., Krebs O., Stalke D., Schumacher D. Eur. J. Org. Chem. 2002, 3944-3953. doi: 10.1002/1099-0690(200212)2002:23<3944::AID-EJOC3944>3.0.CO;2-4
- Adam W., Bottke N., Krebs O., Lykakis I., Orfanopoulos M., Stratakis M. J. Am. Chem. Soc. 2002, 124, 14403-14409. doi: 10.1021/ja027800p
- Pastor A., Adam W., Wirth T., Tóth G. Eur. J. Org. Chem. 2005, 3075-3084. doi: 10.1002/ejoc.200500077