Study of hydrogen-bonded complexes in aqueous solutions of acetylacetone using vibrational spectroscopy and ab initio calculations

A. A. Jumabaev; Жумабаев А.; H. A. Hushvaktov; Хушвактов Х. А.; A. A. Absanov; Абсанов А. А.; B. B. Khudaykulov; Худайкулов Б. Б.; U. A. Holikulov; Холикулов У. А.; A. M. Norkulov; Норкулов А. М.

doi:10.31857/S0367676524100251

Исследование водородносвязанных комплексов в водных растворах ацетилацетона методами колебательной спектроскопии и неэмпирческих расчетов

Авторы: Жумабаев А.A.¹, Хушвактов Х.А.¹, Абсанов А.А.¹, Худайкулов Б.Б.¹, Холикулов У.А.¹, Норкулов А.М.¹
Учреждения:
1. Самаркандский государственный университет имени Шарофа Рашидова
Выпуск: Том 88, № 10 (2024)
Страницы: 1663-1670
Раздел: Микрофлюидика и феррогидродинамика магнитных коллоидов
URL: https://journals.rcsi.science/0367-6765/article/view/283418
DOI: https://doi.org/10.31857/S0367676524100251
EDN: https://elibrary.ru/FNJCQM
ID: 283418

Цитировать

Полный текст

Аннотация
Полный текст
Об авторах
Список литературы
Дополнительные файлы
Статистика

Аннотация

Исследованы спектры комбинационного рассеяния света и ИК-Фурье поглощения чистого ацетилацетона и его водных растворов при комнатной температуре и атмосферном давлении. Результаты экспериментов и расчетов показывают, что с уменьшением количества ацетилацетона в растворе наблюдается смещение полосы валентных колебаний С=О в красную область и полосу валентных колебаний С-Н в синюю сторону. Анализ распределения потенциальной энергии проводили для мономерной молекулы кетоформы ацетилацетона. Расчетные и наблюдаемые частоты колебаний хорошо согласуются. Установлено, что ацетилацетон образует молекулярные кластеры с молекулами воды в виде водородных связей C=O…H и C-H…O, что приводит к изменению формы спектральных полос.

Ключевые слова

ацетилацетон, водородная связь, спектр КРС, ИК-Фурье, ТФП, РПЭ, красное смещение, синее смещение

Полный текст

ВВЕДЕНИЕ

Большая часть исследований, проводимых в последние годы, посвящена улучшению жизнедеятельности живых организмов. Конечно, здоровье человека зависит от продуктов питания и лекарств, которые он потребляет. При изучении действия на живые организмы ацетилацетона, широко применяемого в области фармацевтики, важное значение имеет изучение протекающих в нем колебательных процессов и его взаимодействия с водой. Для изучения этих процессов эффективна колебательная спектроскопия, а именно, комбинационное рассеяние (КР) и инфракрасное (ИК) поглощение [1—4]. Использование различных методов расчета в комбинации со сравнительным анализом с экспериментальными результатами дает возможность получить физические величины, которые трудно получить экспериментально [5—8].

Существуют две изомерные формы ацетилацетона: кето- и энол-таутомерные состояния. При сопряжении энольного типа образуются две внутримолекулярные водородные связи O-H…O. В основной области внутримолекулярная водородно-связанная полоса валентных колебаний О — Н очень широка и лежит на низкочастотной стороне валентного колебательного обертона О — Н. Основная полоса валентных колебаний О — Н смещена в красную сторону по сравнению с обычной полосой валентных колебаний О — Н [9].

Энольная форма стабильна за счет водородных связей, энергия которых ~12 ккал/моль [10]. Кроме того, благодаря наличию 6 π-электронов в сопряженной энольной форме он проявляет характеристики ароматической кольцевой системы [11]. По результатам расчетов было предсказано, что наиболее низкое энергетическое состояние энольного ацетилацетона будет C_s-симметричным состоянием с сильными асимметричными водородными связями. По результатам высокоразмерных вращательных спектров было установлено, что он также имеет C₂_v-симметричное состояние [12, 13]. Это вещество, известное как 2,4-пентандион, является важным реагентом в аналитической и координационной химии [14]. Расширение исследования енольного и кеторавновесия ацетилацетона методом ЯМР-спектроскопии используется в экспериментах в физико-химических лабораториях [15].

В работе [16] экспериментально и теоретически с помощью ИК- и КР-спектроскопии исследованы геометрические параметры 4 различных конформаций ацетилацетона. В работе [17] выполнено не адиабатическое динамическое моделирование ацетилацетона на основе квантовой теории поля в средней траектории расчетов ab initio для 6 различных изомеров мономера ацетилацетона. Определены внутренние водородные связи, энергии связанные с различными переходами. Методом матричной изоляции исследована УФ- и ИК-фотоактивность ацетилацетона и его различных изомеров в четырех инертных газах. Таутомерные и структурные свойства изомера энола (CH₃C(O)CH₂C(O)CH₃) исследованы методами газовой электронографии и квантово-химических расчетов (методы B3LYP, MP2 и aug-cc-pVTZ). Исследована природа водородных связей и искажения кристаллов в молекулярной и кристаллической структуре ацетилацетона при температурах 210 и 110 К [18].

Ацетилацетон — одно из лучших веществ для изучения межмолекулярных Н-связей. Средняя потенциальная энергия протона водородной связи была изучена с использованием различных расчетов ab initio и теория функционала плотности (ТФП) [19]. Было проведено много исследований состояния равновесия кето/энола. Состояние таутомерного равновесия зависит как от температуры, так и от свойств растворителя. Дипольный момент кетоформы меньше, чем дипольный момент энольной формы [20]. По данным ИК-исследования полоса при 2750 см^-1 соответствует валентным колебаниям О — Н, а в дейтерированном состоянии частота этой полосы снижается до 1950 см^-1 [21]. Динамика протонов в средней водородной связи ацетилацетона изучалась классическим квантовым методом и методами эволюции матрицы плотности [22]. Согласно расчетам, можно моделировать сильную водородную связь в полярной системе растворов [23—25]. Рассчитанные параметры валентной полосы O — H согласуются с экспериментальными результатами [26]. Системы с сильными водородными связями в ацетилацетоне широко изучались экспериментально и теоретически методом матричной изоляции Крогина в [27]. Энольная форма ацетилацетона образует прочную внутримолекулярную водородную связь вида O…O с длиной связи 2.38—2.55 Å. Термодинамические параметры кето- и энольной форм в газовой фазе спектров определяли в зависимости от температуры в работе [28]. Кето- и энольная формы стабильны в газовой и жидкой фазе, а энольная форма более стабильна за счет внутренних водородных связей [29]. Спектры КР ацетилацетона, выделенного в матрице аргона, получены при температуре 10 К. В широком диапазоне обнаружены полосы, соответствующие энольной форме с малой интенсивностью. Эти эксперименты позволяют определить переходы из основного состояния в возбужденное состояние молекулы различных изомеров [30].

Из анализа указанных работ видно, что хотя колебательные спектры ацетилацетона достаточно много изучались, до сих пор остаются нерешенными вопросы, связанные с причиной формировании спектральной полосы C=O…H и C-H…O. Мало количество работ, посвященных анализу распределения потенциальной энергии в данном соединении, которая дает информацию о количественной долю колебательной энергии группы атомов и влиянии вибрации одного атома на вибрацию других атомов. В данной работе нами исследованы водородно-связанные комплексы ацетилацетона в водных растворах методами ИК спектроскопии, комбинационного рассеяния и теории функционала плотности.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ И РАСЧЕТНЫЕ ДЕТАЛИ

Спектры КР получали на спектрометре КР InVia Renishaw с дифракционной решеткой 1200 штр/мм. Время экспозиции — 100 см^-¹/с, разрешение 0.5 см^-¹. В качестве источника возбуждения использовали аргоновый лазер с длиной волны 532 нм и мощностью 50 мВт. Спектры записывали с помощью детектора Renishaw CCD Camera (×20). ИК-Фурье-спектры получены на Фурье-спектрометре IRAffinity-1S. Этот спектральный прибор был оснащен кюветой Diamond/ZnSe, а экспериментальные данные были проанализированы с использованием программного обеспечения Lab Solutions IR. Опыты проводили для чистого ацетилацетона и его водных растворов.

Все расчеты проводили в программе Gaussian 09W [31] с использованием подхода ТФП. Метод ТФП, особенно с гибридным функционалом B3LYP, успешно применяется для расчета энергий и различных физико-химических свойств молекулярных систем в растворах [32—34]. Обменно-корреляционный функционал B3LYP является наиболее известным и широко используемым гибридным приближением, которое представляет собой комбинацию трехпараметрического функционала Бекке и нелокальной корреляции, предложенной Ли, Янгом и Парром (B3LYP) [35]. Базисный набор 6—311++G(2d, p) содержит диффузные функции, которые корректируют энергию, в противном случае волновые функции атомов перекрываются и увеличивают энергию. Функции диффузии и поляризации необходимы для более точного учета межмолекулярной водородной связи в базисном наборе. Поэтому в данном исследовании использовался базисный набор B3LYP/6—311++G(2d, p). Исходный входной файл структуры молекулярной системы был подготовлен и визуализирован с помощью программного обеспечения Gauss View [36]. Для учета эффекта сольватации использовалась модель поляризуемой константы (IEF-PCM) [37]. Анализ распределения потенциальной энергии (РПЭ) был выполнен для расчета доли колебательных потенциальных энергий группы атомов в молекуле. РПЭ-анализ проводили с помощью программы VEDA 4.0 [38].

РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

Анализ колебательных спектров

Колебательные спектры играют важную роль в описании молекулярных систем [33—35]. Ацетилацетон представляет собой нелинейную молекулу с 39 основными частотами колебаний на основе формулы 3N-6. На рис. 1 представлены экспериментально полученные спектры комбинационного рассеяния, ИК-Фурье и рассчитанные спектры комбинационного рассеяния жидкого ацетилацетона. Эти спектральные полосы являются сложными и имеют несколько колебательных максимумов. Конечно, интенсивность в спектрах КР связана с дипольным моментом, а интенсивность в спектрах ИК-Фурье связана с изменением поляризуемости, поэтому одни полосы активны в КР, а другие активны в ИК-Фурье. Таким образом, из 39 колебаний в ацетилацетоне наблюдалось 14 в КР и 19 в ИК-Фурье, и эти полосы совпадают друг с другом. Интенсивность других частот очень мала. Для молекулы ацетилацетона был проведен анализ РПЭ, и теоретически определенные частоты были сопоставлены с экспериментальными значениями (табл. 1). Посредством этого анализа были определены доли (%) волновых чисел, принадлежащих каждой колебательной моде. В пятой колонке табл. 1 указано отношение расчетных частот к экспериментальным значениям (КР/ИК).

Таблица 1. Частоты колебаний и отнесения нормальных форм ацетилацетона

Режим No.	Наблюдаемый		Расчетный	Наблюдаемый/ Расчетный	Назначение (PED) (%)*
(i)	KР	ИК	Расчетный	KР/ИК	Назначение (PED) (%)*
1			3142		82 % ν (CH), -11 % ν (CH)
2			3142		-13 % ν (CH), 71 % ν (CH)
3			3132		98 % ν (CH)
4	3094	2988	3085	1.04/0.97	-94 % ν (CH)
5	3094	2982	3085	1.00/0.97	93 % ν (CH)
6			3067		99 % ν (CH)
7	2924		3023	0.97/	94 % ν (CH)
8	2924		3023	0.97/	13 % ν (CH), -79 % ν (CH)
9	1728	1707	1793	0.96/0.95	89 % ν (OC)
10	1601	1607	1763	0.91/0.91	-90 % ν (OC)
11	1429	1418	1479	0.97/0.96	65 % β (HCH)
12			1473		61 % β (HCH), -15 % τ(НССС)
13			1473		-72 % β (HCH), -19 % τ(НССС)
14			1466		-69 % β (HCH), 23 % τ(НССС)
15			1461		-67 % β (HCH), 16 % τ(НССС)
16			1389		81 % β (HCH)
17	1369	1370	1388	0.99/0.99	-91 β (HCH)
18	1299	1300	1270	1.02/1.02	-28 % ν (CC), 29 % β (HCC), 14 % β (CCO)
19	1249	1246	1255	1.00/0.99	75 % τ(НССС)
20	1173		1185	0.99	36 % ν (CC), 18 % β (CCO), 22 % τ(НССС)
21		1157	1143	/1.01	24 % β (HCC), -15 % β (HCH), 24 % τ(НССС)
22			1076		19 % β (HCH), 28 % τ(НССС), -16 % τ(НССС), -27 % δ(ОССС)
23	1033		1060	0.97/	16 % β (CCC), 46 % τ(НССС)
24	998	999	998	1.00/1.00	17 % β (HCH), 50 % τ(НССС), 14 % δ(ОССС)
25	925	953	938	0.99/1.02	36 % ν (CC), -11 % β (HCH), -34 τ(НССС)
26		912	892	/1.02	42 % (CC), -29 % τ(НССС)
27			798		91 % (CC)
28	785	777	784	1.00/0.99	59 % (CC), -17 % τ(НССС)
29	639	636	624	1.02/1.02	20 % (CC), 15 % β (CCO), 24 % τ(НССС), -18 % δ(ОССС)
30			551		61 % β (CCO), 16 % δ(ОССС)
31	554		500	1.11/	11 % β (CCO), 10 % τ(НССС), -57 % δ(ОССС)
32	508		487	1.04/	15 % (CC), 55 % β (CCO), 13 % δ(ОССС)
33	402		410	0.98/	70 % β (CCC), -17 % τ(НССС)
34			323		88 % β (CCC)
35			156		20 % β (CCC), 49 % τ(НССС), 19 % δ(ОССС)
36			155		-94 τ(НССС)
37			141		58 % β (CCC), -16 % τ(НССС), 14 % δ(ОССС)
38			56		91 % τ(СССС)
39			41		-86 % τ(СССС)

Как видно из табл. 1 расчетная частота валентных колебаний С=О отличается от экспериментальной на 9 %. Остальные частоты согласуются с экспериментальными значениями с разницей ±5 % (рис. 1).

Рис. 1. Спектры КР (экспериментальный и расчетный) и ИК-Фурье чистого ацетилацетона.

Обратим внимание на валентные полосы C=O и C-H, которые активно участвуют в межмолекулярном взаимодействии и хорошо представлены в колебательных спектрах. Ацетилацетон имеет две группы С=О, которые дают в спектрах две колебательные полосы: это симметричные и асимметричные валентные колебания (рис. 2). Причем в чистом состоянии максимумы этих полос приходятся на 1601 и 1727.6 см^-¹ с полушириной 46.2 см^-¹. Такое большое значение полуширины может быть результатом перекрытия двух колебательных полос С=О ацетилацетона. При рассмотрении водного раствора ацетилацетона с протон донорными свойствами (рис. 2а) максимум полосы спектра начинает смещаться в сторону более низких частот при количестве ацетилацетона в растворе 0.9 мольных долей (м. д.), а полуширина спектральной полосы, соответствующей асимметричному колебанию, увеличивается на 3.7 см^-¹. Это смещение продолжается до количества ацетилацетона 0.1 м. д.. При наименьшем количестве ацетилацетона в растворе увеличивается интенсивность и высокочастотная асимметрия полосы. Точно так же максимум спектральной полосы смещается в сторону более низких частот по мере уменьшения процентного содержания ацетилацетона. При 0.1 м. д. эта частота составляет 1721.2 см^-¹ (полуширина 22.8 см^-¹), и по сравнению с чистым состоянием наблюдается красное смещение на 6.4 см^-¹. С уменьшением концентрации полуширина увеличивается. Появление такой широкой полосы и причина сдвигов связаны с образованием водородных связей в форме С=О…Н между атомами кислорода в группах С=О ацетилацетона и атомами водорода молекулы воды.

Рис. 2. Спектры КР в области С=О (а) и валентных колебаний С-Н (б) в водных растворах ацетилацетона.

В спектрах КР чистого ацетилацетона максимум полосы валентных колебаний С-Н наблюдается при 2924.1 см^-¹ (полуширина 19.7 см^-¹). Совершенно иная картина наблюдается, когда мы наблюдаем колебательную полосу С-Н в растворе ацетилацетона с водой. По мере уменьшения количества ацетилацетона в растворе максимум полосы спектра, соответствующей валентному колебанию С-Н, смещается в сторону более высоких частот. Этот сдвиг максимален при количестве ацетилацетона не менее 0.1 м. д. (рис. 2б).

При уменьшении количества ацетилацетона до 0.1 м. д. наблюдается колебательная полоса С-Н при 2928.1 см^-¹ и сдвиг в синюю область на 4 см^-¹ (рис. 2). По нашему мнению, причиной такого синего сдвига могут быть водородные связи в форме C-H…O между атомом водорода метильной группы ацетилацетона и атомами кислорода воды для дальнейшего изучения таких изменений в колебательных полосах были проведены расчеты ТФП.

Результаты расчета для системы ацетилацетон-вода

На рис. 3 представлена оптимальная геометрия кетоформы ацетилацетона и его комплексов с водой, полученная ab initio расчетами. На рис. 3а показан мономер ацетилацетона, дипольный момент этого мономера равен 1.587 Д. На рис. 3б показан гетеродимер ацетилацетона и воды. Энергия образования и дипольный момент этого комплекса составляют 5.12 ккал/моль и 1.686 Д соответственно. Этот димер образован тремя водородными связями. Одним из них является прочная водородная связь (длина связи 1.897 Å) между атомом кислорода группы С5=О6 ацетилацетона и водородом воды (Н18) в форме С=О…Н. Остальные водородные связи представляют собой слабые водородные связи в форме C-H…O через один атом H метильных групп ацетилацетона и атом кислорода воды (длины связи 2.412 и 2.699 Å соответственно). Причина синего сдвига на рис. 3б может быть связана со связями C-H…O. Если посмотреть на расстояния между атомами, участвующими в связи, то расстояние между атомами С5 и О6 в случае мономера ацетилацетона составляет 1.210 Å. В случае гетеродимера с водой это расстояние несколько увеличивается (1.218 Å). Это означает, что эти атомы участвуют в водородных связях. В мономерном состоянии длины связей С7-Н9 и С12-Н14 составляют 1.090 и 1.095 Å соответственно, а в комплексе, образованном с одной молекулой воды, эти длины связей не увеличиваются, а уменьшаются (длины связей 1.089 и 1.095 Å, соответственно). Это явление основано на неклассической водородной связи в форме C-H···O [1, 34], благодаря чему в колебательных полосах C-H наблюдался сдвиг в синюю сторону. В дальнейших расчетах число молекул воды в комплексах было увеличено до семи (рис. 4в-4з). Из этих рисунков видно, что ацетилацетон образует водородные связи в виде C=O···H и C-H···O с молекулами воды, за счет которых сдвиги полос в красную и синюю области равны, наблюдается в эксперименте.

Рис. 3. Оптимальная геометрия ацетилацетона и его комплексов с водой.

В связи с тем, что количество слабых водородных связей в форме C-H···O меньше, чем количество сильных водородных связей в форме C=O···H, сдвиги в полосе колебаний C — H могут быть меньше проявляется. Чтобы подтвердить такие сдвиги, мы рассмотрим сдвиг этих полос, используя расчеты ab initio. На рис. 4 представлены расчетные спектры КР в области валентных полос С=О для ацетилацетона и его водных растворов.

Рис. 4. Расчетные спектры КР в области валентных колебаний С=О ацетилацетона и его водных растворов (АA-ацетилацетон, W-вода).

В связи с наличием двух (симметричного и антисимметричного) валентных колебаний группы С=О ацетилацетона в спектре мономера присутствуют две колебательные полосы С=О. Это 1763 и 1793 см^-¹ соответственно, а при добавлении одной молекулы воды к ацетилацетону для этих колебательных полос наблюдались красные смещения (15 и 30 см^-¹ соответственно). По мере увеличения количества молекул воды смещение к более низкой частоте увеличивалось. Когда число молекул воды достигает семи, эти антисимметричные и симметричные колебательные полосы наблюдаются при 1714 и 1748 см^-¹ соответственно и сдвинуты на 49 и 45 см^-¹ по сравнению с мономером. Этот факт еще раз подтверждает наличие красного смещения в экспериментальных результатах. Эти результаты наблюдались и в нашей предыдущей работе [1, 34].

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Кафедра оптики и спектроскопии

Узбекистан, Самарканд, 140104

Список литературы

Jumabaev A., Khudaykulov B., Doroshenko I. et al. // Vibrat. Spectrosc. 2022. V. 122. P. 1.
Hushvaktov H., Khudaykulov B., Jumabaev A. et al. // Mol. Cryst. Liq. 2022. V. 749. P. 124.
Laptinskiy K.A., Khmeleva M.Yu., Sarmanova O.E. et al. // Bull. Russ. Acad. Sci. Phys. 2023. V. 87. Suppl. 1. P. S8.
Горяйнов С.В., Крылов А.С., Лихачева А.Ю. и др. // Изв. РАН. Сер. физ. 2021. Т. 85. № 9. С. 1253; Goryainov S.V., Krylov A.S., Likhacheva A.Y. et al. // Bull. Russ. Acad. Sci. Phys. 2021. V. 85. No. 9. P. 962.
Hushvaktov H., Jumabaev A., Doroshenko I. et al. // Vibrat. Spectrosc. 2021. V. 117. Art. No. 103315.
Khodiev M., Holikulov U. // J. Mol. Liq. 2023. V. 382. P. 121960.
Jumabaev A., Holikulov U., Hushvaktov H. et al. // Ukr. J. Phys. 2022. V. 67. P. 602.
Компанеец В.В., Каримуллин К.Р., Васильева И.А., Наумов А.В. // Изв. РАН. Сер. физ. 2020. Т. 84. № 3. С. 351; Kompaneets V.V., Karimullin K.R., Vasilieva I.A., Naumov A.V. // Bull. Russ. Acad. Sci. Phys. 2020. V. 84. No. 3. P. 272.
Howard D., Kjaergaard H., Huang J. et al. // J. Phys. Chem. A. 2015. V. 119. P. 7980.
Trivella A., Wassermann T.N., Mestdagh J.M. et al. // Phys. Chem. Chem. Phys. 2010. V. 12. P. 8300.
Dannenberg J., Rios R. // J. Phys. Chem. 1994. V. 98. P. 6714.
Caminati W., Grabow J. // J. Amer. Chem. Soc. 2006. V. 128. No. 3. P. 854.
Belova N., Oberhammer H., Trang N. et al. // J. Organ. Chem. 2014. V. 79. P. 5412.
Yang Z., Zhu J., Wu B. et al. // J. Chem. Eng. Data 2010. V. 55. P. 1527.
Sandusky P. et al. // J. Chem. Educ. 2014. V. 91. P. 739.
Tayyari S.F., Milani-nejad F. et al. // Acta A. Mol. Biomol. Spectrosc. 2000. V. 56. P. 2679.
Xie B., Cui G., Fang W.H. et al. // J. Chem. Theory Comput. 2017. V. 13. No. 6. P. 2717.
Boese R., Antipin M., Blaser D. et al. // J. Phys. Chem. 1998. V. 102. P. 8654.
Cleland W.W., Kreevoy M.M. // Science. 1994. V. 264. P. 1887.
Warshel A., Papazyan A., Kollman P.A. et al. // Science. 1994. V. 269. P. 102.
Cleland W.W., Kreevoy M.M. // Science. 1995. V. 269. P. 1771.
Hibbert F., Emsley J. // Adv. Phys. Org. Chem. 1990. V. 26. P. 255.
Gurushankar K. et al. // JETP Lett. 2023. V. 117. No. 10. P. 781.
Tukhvatullin F., Hudayberdiev B., Jumabaev A. et al. // J. Mol. Liq. 2010. V. 155. P. 67.
Цеплин Е.Е., Цеплина С.Н., Хвостенко О.Г. // Изв. РАН. Сер. физ. 2020. Т. 84. № 5. С. 671; Tseplin E.E., Tseplina S.N., Khvostenko O.G. // Bull. Russ. Acad. Sci. Phys. 2020. V. 84. No. 5. P. 559.
Mavri J., Grdadolnik J. // J. Phys. Chem. A. 2001. V. 105. P. 2039.
Nakanishi H., Morita H., Nagakura S. et al. // BCSJ. 1977. V. 50. P. 2255.
Iijima K., Ohnogi A., Shibata S. et al. // J. Mol. Struct. 1987. V. 156. P. 111.
Coussan S., Ferro Y., Trivella A. et al. // J. Phys. Chem. A. 2006. V. 110. P. 3920.
Mohacek-Grosev V., Furic K., Hrvoje I. et al. // J. Phys. Chem. A. 2007. V. 111. P. 5820.
Frisch M.J., Trucks G.W., Schlegel H.B. et al. Gaussian 09. Wallingford: Gaussian Inc., 2009.
Kazachenko A.S., Holikulov U., Issaoui N. et al. // Z. Phys. Chem. 2023. V. 237. No. 11. P. 1821.
Khodiev M. Kh., Holikulov U.A., Jumabaev A. et al. // J. Mol. Liq. 2023. V. 382. Art. No. 121960.
Kazachenko A.S., Issaoui N., Holikulov U. et al. // Z. Phys. Chem. 2024. V. 238. P. 89.
Devlin F.J., Finley J.W., Stephens P.J. et al. // J. Phys. Chem. 1995. V. 99. No. 46. P. 16883.
Dennington R., Keith T.A., Millam J.M. GaussView. v. 6.0.16. Semichem Inc Shawnee Mission KS, 2016.
Tomasi J., Mennucci B., Cancès E. // J. Mol. Struct. 1999. V. 464. P. 211.
Jamroz M.H. Vibrational energy distribution analysis VEDA 4. Warsaw, 2004—2010.

Дополнительные файлы

Доп. файлы

Действие

1. JATS XML

Скачать

2. Рис. 1. Спектры КР (экспериментальный и расчетный) и ИК-Фурье чистого ацетилацетона.

Скачать (46KB)

Метаданные

3. Рис. 2. Спектры КР в области С=О (а) и валентных колебаний С-Н (б) в водных растворах ацетилацетона.

Скачать (152KB)

Метаданные

4. Рис. 3. Оптимальная геометрия ацетилацетона и его комплексов с водой.

Скачать (263KB)

Метаданные

5. Рис. 4. Расчетные спектры КР в области валентных колебаний С=О ацетилацетона и его водных растворов (АA-ацетилацетон, W-вода).

Скачать (60KB)

Метаданные

Имя пользователя
Пароль
Запомнить меня

Забыли пароль?	Регистрация

Имя пользователя
Пароль
Запомнить меня

Забыли пароль?	Регистрация