Растворимость серебра в жидком цезии и термодинамические свойства этих растворов

В Институте высокотемпературной электрохимии УрО РАН на протяжении ряда лет проводятся определения растворимости серебра в зависимости от температуры как в индивидуальных калии и цезии, так и с добавками к этим щелочным металлам их галогенидов. В начале исследования предполагались как коррозионные, вследствие сложившегося мнения в литературе о малой растворимости серебра в калии и еще меньшей в цезии. В данной работе показано, что растворимость серебра в цезии больше чем в калии. Здесь представлены измерения растворимости серебра в жидком цезии при температурах от 500 до 900°С. Средняя для каждой температуры величина растворимости изменялась от 0.94 до 11.1 мол. % Ag соответственно. Экспериментальные данные по растворимости серебра в цезии аппроксимированы полиномом второй степени. N_Ag = 6.066 · 10^–5 · T ² – 5.966 · 10^–2 · T + 15.58, где N_Ag – растворимость серебра в мол. %, Т – температура в °С. В данной статье, используя данные по растворимости серебра в цезии и уравнение идеальной растворимости Шредера, были получены значения коэффициентов активности серебра и парциальные энтальпия смешения серебра и его парциальная избыточная энтропия в данных растворах. Они соответственно равны: \({{\overline {\Delta H} }_{{{\text{Ag}}}}}\) = 38 154.8 Дж/моль и \({{\overline {\Delta S} }_{{{\text{{\и}{з}{б}Ag}}}}}\) = = 14.215 Дж/(моль · К). Уравнение Шредера использовалось в предположении независимости энтальпии плавления серебра от температуры. Значения логарифма коэффициента активности серебра от температуры аппроксимированы уравнением: ln(y_Ag) = 4589 · 1/T – 1.7097. Погрешность аппроксимации R² = 0.9818.