Комплексы кальция с объемным трис-(2-N-пиперидинометил)-фенил)метоксидным лигандом. Синтез и каталитическая активность в деароматизации N-гетероциклов

Обложка

Цитировать

Полный текст

Открытый доступ Открытый доступ
Доступ закрыт Доступ предоставлен
Доступ закрыт Только для подписчиков

Аннотация

По реакции эквимольных количеств трис-((2-N-пиперидинометил)-фенил)метанола ((2-C5H10NCH2-o-C6H4)3COH) и [(Me3Si)2N]2Ca(THF)2 (толуол, 23○С) с выходом 70% получен смешаннолигандный алкоксид-амидный комплекс кальция [(2-C5H10NCH2C6H4)3CO]CaN(SiMe3)2 (I). Методом РСА установлено, что в I моноанионный алкоксидный лиганд координирован с металлом по κ3-O,N,N-типу. Комплекс I катализирует присоединение PhSiH3 к аннелированным N-содержащим гетероциклам: хинолину, 4-метилхинолину, 6-метилхинолину и изохинолину. Реакции хемо- и региоселективны, протекают за время от 24 до 120 ч. Взаимодействие I с PhSiH3 (мольное соотношение 1 : 2) приводит к образованию бис(алкоксидного) комплекса [κ2-O,N-(2-C5H10NCH2C6H4)3CO]2Ca (II) и CaH2, являющихся результатом симметризации промежуточно образующегося алкоксигидрида кальция. В кристаллическом состоянии комплекс II имеет нелинейную структуру с углом OCa(1)O 112.65(4)○, при этом только по одному из пиперидидных фрагментов обоих лигандов принимают участие в координации с ионом металла. Молекулярное строение комплексов I и II установлено с помощью РСА (CCDC № 2443979 (I), 2443980 (II)).

Об авторах

А. Н. Селихов

Институт элементоорганических соединений им. А. Н. Несмеянова; Институт металлоорганической химии им. Г. А. Разуваева

Email: trif@iomc.ras.ru
Россия, Москва; Н. Новгород

Ю. В. Нелюбина

Институт элементоорганических соединений им. А. Н. Несмеянова

Email: trif@iomc.ras.ru
Россия, Москва

А. А. Трифонов

Институт элементоорганических соединений им. А. Н. Несмеянова

Автор, ответственный за переписку.
Email: trif@iomc.ras.ru
Россия, Москва

Список литературы

  1. Roche S.P., Porco Jr J.A. // Angew. Chem. Int. Ed. 2011. V. 50. P. 4068.
  2. O’Hagan D. // Nat. Prod. Rep. 2000. V. 17. P. 435.
  3. Eisner U., Kuthan J. // Chem. Rev. 1972. V. 72. P. 1.
  4. Edraki N., Mehdipour A.R., Khoshneviszadeh M. et al. // Drug Discovery Today. 2009. V. 14. P. 1058.
  5. Zheng C., You S.L. // Chem. Soc. Rev. 2012. V.41. P. 2498.
  6. Keay J.G. // Adv. Heterocycl. Chem. 1986, V. 39, P. 1.
  7. Gribble G.W. // Chem. Soc. Rev. 1998. V. 27. P. 395.
  8. Pitts M.R., Harrison J.R., Moody C.J. // Perkin Trans. 2001. V. 1. P. 955.
  9. Bull J.A., Mousseau J.J., Pelletier G. et al. // Chem. Rev. 2012. V. 112. P. 2642.
  10. Stout D.M., Meyers A.I. // Chem. Rev. 1982. V. 82. P. 223.
  11. Wang D.S., Chen Q.An, Lu S.M. et al. // Chem. Rev. 2012. V. 112. P. 2557.
  12. Park S., Chang S. // Angew. Chem. Int. Ed. 2017. V. 56. P. 7720.
  13. Liang Y., Efremenko I., Diskin-Posner Y. et al. // Angew. Chem. Int. Ed. 2024. V. 63. P. e202401702.
  14. Park S. // ChemCatChem. 2024. V. 16. P. e202301422.
  15. Hao L., Harrod J.F., Lebuis A.-M. et al. // Angew. Chem. Int. Ed. 1998. V. 37. P. 3126.
  16. Harrod J.F., Shu R., Woo H.-G., Samuel E. // Can. J. Chem. 2001. V. 79. P. 1075.
  17. Gutsulyak D.V., van der Est A., Nikonov G.I. // Angew. Chem. Int. Ed. 2011. V. 50. P. 1384.
  18. David C., Königs F., Klare H.F.T. et al. // Angew. Chem. Int. Ed. 2013. V. 52. P. 10076.
  19. Lee S.H., Gutsulyak D.V., Nikonov G.I. // Organometallics. 2013. V. 32. P. 4457.
  20. Jeong J., Park S., Chang S. // Chem. Sci. 2016. V. 7. P. 5362.
  21. Lortie J.L., Dudding T., Gabidullin B.M. et al. // ACS Catal. 2017. V. 7. P. 8454.
  22. Wang X., Zhang Y., Yuan D. et al. // Org. Lett. 2020. V. 22. P. 5695.
  23. Behera D., Thiyagarajan S., Anjalikrishna P.K. et al. // ACS Catal. 2021. V. 11. P. 5885.
  24. Kumar Sahoo R., Sarkar N., Nembenna S. // Inorg. Chem. 2023. V. 62. P. 304.
  25. Greßies S., Süße L., Casselman T. et al. // J. Am. Chem. Soc. 2023. V. 145. P. 11907.
  26. Bories C.C., Gontard G., Barbazanges M. et al. // Org. Lett. 2023. V. 25. P. 843.
  27. Gandhamsetty N., Joung S., Park S.W. et al. // J. Am. Chem. Soc. 2014. V. 136. P. 16780.
  28. Gandhamsetty N., Park S., Chang S. // J. Am. Chem. Soc. 2015. V. 137. P. 15176.
  29. Intemann J., Bauer H., Pahl J. et al. // Chem. Eur. J. 2015. V. 21. P. 11452.
  30. Freitag B., Stegner P., Thum K. et al. // Eur. J. Inorg. Chem. 2018. P. 1938.
  31. Selikhov A.N., Bogachev M.A., Nelyubina Y.V. et al. // Inorg. Chem. Front. 2024. V. 11. P. 4336.
  32. Basalov I.V., Selikhov A.N., Lyubov D.M. et al. // Inorg. Chem. 2014. V. 53. P. 1654.
  33. Selikhov A.N., Shavyrin A.S., Cherkasov A.V. et al. // Organometallics. 2019. V. 38. P. 4615.
  34. Selikhov A.N., Mahrova T.V., Cherkasov A.V. et al. // Chem. Eur. J. 2017. V. 23. P. 1436.
  35. Селихов А.Н., Любов Д.М., Махрова Т.В. и др. // Изв. АН. Сер. хим. 2020. № 6. С. 1085 (Selikhov A.N., Lyubov D.M., Mahrova T.V. et al. // Russ. Chem. Bull. (Int. Ed.). 2020. V. 69. P. 1085).
  36. Ruspic C., Harder S. // Inorg. Chem. 2007. V. 46. P. 10426.
  37. Anker M.D., Kefalidis C.E., Yang Y. et al. // J. Am. Chem. Soc. 2017. V. 139. P. 10036.
  38. Hu H., Cui C. // Organometallics. 2012. V. 31. P. 1208.
  39. Basalov I.V., Liu B., Trifonov A.A. et al. // Organometallics. 2016. V. 35. P. 3261.
  40. Lapshin I.V., Yurova O.S., Trifonov A.A. et al. // Inorg. Chem. 2018. V. 57. P. 2942.
  41. Lapshin I.V., Cherkasov A.V., Trifonov A.A. // Organometallics. 2023. V. 42. P. 2531.
  42. Harder S., Brettar J. // Angew. Chem. Int. Ed. 2006. V. 45. P. 3474.
  43. Spielmann J., Harder S. // Chem. Eur. J. 2007. V. 13. P. 8928.
  44. Jochmann P., Davin J.P., Okuda J. et al. // Angew. Chem. Int. Ed. 2012. V. 51. P. 4452.
  45. Leich V., Spaniol T.P., Maron L. et al. // Angew. Chem. Int. Ed. 2016. V. 55. P. 4794.
  46. Causero A., Ballmann G., Harder S. et al. // Organometallics. 2016. V. 35, P. 3350.
  47. Mukherjee D., Schuhknecht D., Okuda J. // Angew. Chem. Int. Ed. 2018. V. 57. P. 9590.
  48. Shi X., Qin G., Cheng J. et al. // Angew. Chem. Int. Ed. 2019. V. 58. P. 4356.
  49. Shi X., Hou C., Cheng J. et al. // Chem. Commun. 2020. V. 56. P. 5162.
  50. Taranenko G.R., Selikhov A.N., Nelyubina Yu.V. et al. // Mendeleev Commun. 2022. V. 32. P. 777.
  51. Selikhov A.N., Taranenko G.R., Nelyubina Yu.V. et al. // Russ. J. Coord. Chem. 2024. V. 50. P. 96.
  52. Селихов А.Н., Тараненко Г.Р., Нелюбина Ю.В. и др. // Изв. АН. Сер. хим. 2024. № 10. С. 2844 (Selikhov A.N., Taranenko G.R., Nelyubina Yu.V. et al. // Russ. Chem. Bull. Int. Ed. 2024. V. 10. P. 2844).
  53. Selikhov A.N., Nelyubina Yu. V., Aysin R.R. et al. // Dalton Trans. 2025. V. 54. P. 4503.
  54. Westerhausen M. // Inorg. Chem. 1991. V. 30. P. 9610.
  55. Sheldrick G.M. // Acta Crystallogr. A. 2008. V. 64. P. 112.
  56. Dolomanov O.V., Bourhis L.J., Gildea R.J. et al. // J. Appl. Crystallogr. 2009. V. 42. P. 339.
  57. Maudez W., Meuwly M., Fromm K. M. // Chem. Eur. J. 2007. V. 13. P. 8302.
  58. Roisnel T., Carpentier J.-F., Sarazin Y. et al. // J. Am. Chem. Soc. 2011. V. 133. P. 9069.
  59. Shannon R.D. // Acta Crystallogr. A. 1976. V. 32. P. 751.
  60. Selikhov A. N., Cherkasov A.V., Trifonov A.A. et al. // Inorg. Chem. 2019. V. 58. P. 5325.
  61. Westerhausen M., Schwarz W.N. // Z. Anorg. Allg. Chem. 1991. V. 604. P. 12.
  62. Sarazin Y., Carpentier J.F. // Chem. Rec. 2016. V. 16. P. 2482.
  63. Lou Y.-R. Comprehensive Handbook of Chemical Bond Energies. CRC Press, 2007.
  64. Banerjee S., Toutov A.A., Houk K.N. et al. // J. Am. Chem. Soc. 2017. V. 139. P. 6880.
  65. Oestreich M., Toutov A A., Houk K.N. et al. // J. Am. Chem. Soc. 2017. V. 139. P. 6867.

Дополнительные файлы

Доп. файлы
Действие
1. JATS XML
Скачать

© Российская академия наук, 2025

Согласие на обработку персональных данных с помощью сервиса «Яндекс.Метрика»

1. Я (далее – «Пользователь» или «Субъект персональных данных»), осуществляя использование сайта https://journals.rcsi.science/ (далее – «Сайт»), подтверждая свою полную дееспособность даю согласие на обработку персональных данных с использованием средств автоматизации Оператору - федеральному государственному бюджетному учреждению «Российский центр научной информации» (РЦНИ), далее – «Оператор», расположенному по адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А, со следующими условиями.

2. Категории обрабатываемых данных: файлы «cookies» (куки-файлы). Файлы «cookie» – это небольшой текстовый файл, который веб-сервер может хранить в браузере Пользователя. Данные файлы веб-сервер загружает на устройство Пользователя при посещении им Сайта. При каждом следующем посещении Пользователем Сайта «cookie» файлы отправляются на Сайт Оператора. Данные файлы позволяют Сайту распознавать устройство Пользователя. Содержимое такого файла может как относиться, так и не относиться к персональным данным, в зависимости от того, содержит ли такой файл персональные данные или содержит обезличенные технические данные.

3. Цель обработки персональных данных: анализ пользовательской активности с помощью сервиса «Яндекс.Метрика».

4. Категории субъектов персональных данных: все Пользователи Сайта, которые дали согласие на обработку файлов «cookie».

5. Способы обработки: сбор, запись, систематизация, накопление, хранение, уточнение (обновление, изменение), извлечение, использование, передача (доступ, предоставление), блокирование, удаление, уничтожение персональных данных.

6. Срок обработки и хранения: до получения от Субъекта персональных данных требования о прекращении обработки/отзыва согласия.

7. Способ отзыва: заявление об отзыве в письменном виде путём его направления на адрес электронной почты Оператора: info@rcsi.science или путем письменного обращения по юридическому адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А

8. Субъект персональных данных вправе запретить своему оборудованию прием этих данных или ограничить прием этих данных. При отказе от получения таких данных или при ограничении приема данных некоторые функции Сайта могут работать некорректно. Субъект персональных данных обязуется сам настроить свое оборудование таким способом, чтобы оно обеспечивало адекватный его желаниям режим работы и уровень защиты данных файлов «cookie», Оператор не предоставляет технологических и правовых консультаций на темы подобного характера.

9. Порядок уничтожения персональных данных при достижении цели их обработки или при наступлении иных законных оснований определяется Оператором в соответствии с законодательством Российской Федерации.

10. Я согласен/согласна квалифицировать в качестве своей простой электронной подписи под настоящим Согласием и под Политикой обработки персональных данных выполнение мною следующего действия на сайте: https://journals.rcsi.science/ нажатие мною на интерфейсе с текстом: «Сайт использует сервис «Яндекс.Метрика» (который использует файлы «cookie») на элемент с текстом «Принять и продолжить».