Characteristic Features of the Synthesis of 2,1,3-Benzothiadiazole-Substituted 1,3-Iminophosphine and Platinum Complex of this Compound

Cover Page

Cite item

Full Text

Open Access Open Access
Restricted Access Access granted
Restricted Access Subscription Access

Abstract

In an attempt to synthesize a new iminomethylphosphine, tBuC(Ph2P)=N-Btd (Btd = 2,1,3-benzothiadiazole) by a three-step procedure including (1) NH2-Btd + tBuC(=O)Cl → tBuC(=O)NH-Btd; (2) tBuC(=O)NH-Btd + SOCl2 → tBuC(Cl)=N-Btd; (3) tBuC(Cl)=N-Btd + Ph2PSiMe3 → tBuC(Ph2P)=N-Btd, it was found that the second step is accompanied by the chlorination of the carbocycle in the benzothiadiazole moiety. The reaction of the imidoyl chloride tBuC(Cl)=N-(7-Cl-Btd) formed in this reaction with Ph2PSiMe3 gave 1,3-iminomethylphosphine tBuC(Ph2P)=N-(7-Cl-Btd) (PC=N). The byproducts formed in this step include 1,3-aminomethylphosphine oxide tBuC{Ph2P(O)}NH-(7-Cl-Btd) (POCN) and (Ph2POx)2,, resulting from partial oxidation and hydrolysis. The reactions of PC=N and POCN with [Pt(COD)Cl2] (COD = 1.3-cyclooctadiene) were studied. In the case of PC=N, the reaction affords the [Pt(PC=N)2Cl2] complex. In the latter case, cleavage of the P–C bond in POCN takes place, and [PtCl2(Ph2POH)2](POCN) and [Pt(CH3CN){tBuC-NH-(7-Cl-Btd)}Cl]. are isolated from the reaction mixture. The structures of the new compounds were established by single-crystal X-ray diffraction (tBuC(Cl)N-(7-Cl-Btd)), 2335152 (POCN · Et2O), 2335149 (Ph2POx)2, 2335153 ([Pt(PC=N)2Cl2]), 2335154 ([PtCl2(Ph2POH)2](POCN)), 2335151 ([Pt(CH3CN)(tBuC-NH-(7-Cl-Вbtd))Cl]).

Full Text

Restricted Access

About the authors

R. M. Khisamov

Nikolaev Institute of Inorganic Chemistry of the Siberian Branch of the Russian Academy of Sciences

Email: sukhikh@niic.nsc.ru
Russian Federation, Novosibirsk

S. N. Konchenko

Nikolaev Institute of Inorganic Chemistry of the Siberian Branch of the Russian Academy of Sciences

Email: sukhikh@niic.nsc.ru
Russian Federation, Novosibirsk

T. S. Sukhikh

Nikolaev Institute of Inorganic Chemistry of the Siberian Branch of the Russian Academy of Sciences

Author for correspondence.
Email: sukhikh@niic.nsc.ru
Russian Federation, Novosibirsk

References

  1. Bálint E., Tajti Á., Tripolszky A., Keglevich G. // Dalton Trans. 2018. V. 47. P. 4755.
  2. Smith M.B. // Molecules. 2022. V. 27. P. 6293.
  3. Sukhikh T.S., Khisamov R.M., Konchenko S.N. // Symmetry. 2023. V. 15. P. 157.
  4. Khisamov R.M., Sukhikh T.S., Konchenko S.N., Pushkarevsky N.A. // Inorganics. 2022. V. 10. P. 263.
  5. Khisamov R.M., Ryadun A.A., Konchenko S.N., Sukhikh T.S. // Molecules. 2022. V. 27. P. 8162.
  6. Baranov A.Y., Sukhikh T.S., Artem′ev A.V. // J. Struct. Chem. 2022. V. 63. P. 658.
  7. Rogovoy M.I., Bagryanskaya I.Y., Sadykov E.H. // J. Struct. Chem. 2023. V. 64. P. 1654.
  8. Rong M.K., Holtrop F., Slootweg J.C., Lammertsma K. // Coord. Chem. Rev. 2019. V. 380. P. 1.
  9. Huber T., Bauer J.O. // Chem. Eur. J. 2023. P. e202303760.
  10. Farkas G., Császár Z., Tóth-Farsang E. et al. // J. Organomet. Chem. 2023. V. 994. P. 122723.
  11. Liu R., Liu Y., Yang W., Li X., Feng L. // ACS Omega. 2023. V. 8. P. 18290.
  12. Reis Conceição N., Mahmoud A.G., Guedes da Silva M.F.C. et al. // Mol. Catal. 2023. V. 549. P. 113512.
  13. Radcliffe J.E., Batsanov A.S., Smith D.M., Scott J.A. et al. // ACS Catalysis. 2015. V. 5. P. 7095.
  14. van Dijk T., Burck S., Rong M.K. et al. // Angew. Chem. Int. Ed. 2014. V. 53. P. 9068.
  15. Rong M.K., van Duin K., van Dijk T. et al. // Organometallics. 2017. V. 36. P. 1079.
  16. Kandel R., Huynh K., Dalgliesh L. et al. // Inorg. Chim. Acta. 2016. V. 445. P. 117.
  17. Lee K.-F., Yang T., Tsang L.-Y. et al. // Organometallics. 2021. V. 40. P. 358.
  18. Kandel R., Schatte G., Jessop P.G. // Dalton Trans. 2019. V. 48. P. 12512.
  19. Fischer M., Steinert H., Schmidtmann M., Beckhaus R. // Dalton Trans. 2019. V. 48. P. 1936.
  20. Sheldrick G. // Acta Crystallogr. A. 2015. V. 71. P. 3.
  21. Sheldrick G. // Acta Crystallogr. 2015. V. 71. P. 3.
  22. Dolomanov O.V., Bourhis L.J., Gildea R.J. et al. // J. Appl. Crystallogr. 2009. V. 42. P. 339.
  23. Alexeev A.V., Gromilov S.A. // J. Struct. Chem. 2010. V. 51. P. 156.
  24. Alexeev A.V., Gromilov S.A. // J. Struct. Chem. 2010. V. 51. P. 744.
  25. Prescher C., Prakapenka V.B. // High Pressure Res. 2015. V. 35. P. 223.
  26. Afonin M.Y., Martynenko P.A., Kolybalov D.S. // Inorg. Chem. 2024. V. 63. P. 369.
  27. Sukhikh T.S., Kolybalov D.S., Khisamov R.M., Konchenko S.N. // J. Struct. Chem. 2022. V. 63. P. 1446.
  28. Nieger M., Schinkels B., Niecke E. // Experimental Crystal Structure Determination. CCDC 174103. 2002. https://doi.org/10.5517/cc5v57d
  29. Dashti-Mommertz A., Neumüller B. // Z. Anorg. Allg. Chem. 1999. V. 625. P. 954.
  30. Tam E.C.Y., Maynard N.A., Apperley D.C. // Inorg. Chem. 2012. V. 51. P. 9403.
  31. Khisamov R.M., Konchenko S.N., Sukhikh T.S. // J. Struct. Chem. 2022. V. 63. P. 2113.
  32. Hu C., Wang M., Han X., Fan J. // J. Phys. Chem. C. 2021. V. 125. P. 22346.
  33. Khisamov R.M., Ryadun A.A., Konchenko S.N., Sukhikh T.S. // Molecules. 2022. V. 27. P. 3857.

Supplementary files

Supplementary Files
Action
1. JATS XML
Download
2. Scheme 1. General approaches to the synthesis of 1,3-iminomethylphosphines

Download (77KB)
Indexing metadata
3. Fig. 1. Experimental (exp.) and simulated (sim.) powder diffractograms for [PtCl2(PC=N)2] (MoKα radiation)

Download (187KB)
Indexing metadata
4. Scheme 2. Synthesis of 1,3-iminomethylphosphine PC=N

Download (152KB)
Indexing metadata
5. Scheme 3. Side reaction of the formation of 1,3-aminomethylphosphinoxide POCN in the presence of air

Download (104KB)
Indexing metadata
6. Scheme 4. Reactions of iminomethylphosphine PC=N and aminomethylphosphines PCN-Pbt [26] and POCN with [Pt(COD)Cl2]

Download (336KB)
Indexing metadata
7. Fig. 2. Structure of the disordered molecule (Ph2POx)2, H atoms are not shown. The major position is shown in colour, the minor position in black. Populations of P and O atoms are indicated

Download (149KB)
Indexing metadata
8. Fig. 3. Structure of a single molecule of 1,3-aminomethylphosphine in POCN - 0.5Et2O (a) and a pair of molecules with contact between (C)H and O atoms (b; other H atoms not shown)

Download (214KB)
Indexing metadata
9. Fig. 4. Structure of [PtCl2(Ph2POH)2](POCN) (a); H atoms except those involved in hydrogen bonding are not shown, and [Pt(PC=N)2Cl2] (b), H atoms are not shown

Download (388KB)
Indexing metadata
10. Fig. 5. Structure of [Pt(CH3CN){tBuC-NH-(7-Cl-Btd)}Cl] (a) and tBuC(Cl)=N-(7-Cl-Btd) (b)

Download (310KB)
Indexing metadata

Copyright (c) 2024 Российская академия наук

Согласие на обработку персональных данных с помощью сервиса «Яндекс.Метрика»

1. Я (далее – «Пользователь» или «Субъект персональных данных»), осуществляя использование сайта https://journals.rcsi.science/ (далее – «Сайт»), подтверждая свою полную дееспособность даю согласие на обработку персональных данных с использованием средств автоматизации Оператору - федеральному государственному бюджетному учреждению «Российский центр научной информации» (РЦНИ), далее – «Оператор», расположенному по адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А, со следующими условиями.

2. Категории обрабатываемых данных: файлы «cookies» (куки-файлы). Файлы «cookie» – это небольшой текстовый файл, который веб-сервер может хранить в браузере Пользователя. Данные файлы веб-сервер загружает на устройство Пользователя при посещении им Сайта. При каждом следующем посещении Пользователем Сайта «cookie» файлы отправляются на Сайт Оператора. Данные файлы позволяют Сайту распознавать устройство Пользователя. Содержимое такого файла может как относиться, так и не относиться к персональным данным, в зависимости от того, содержит ли такой файл персональные данные или содержит обезличенные технические данные.

3. Цель обработки персональных данных: анализ пользовательской активности с помощью сервиса «Яндекс.Метрика».

4. Категории субъектов персональных данных: все Пользователи Сайта, которые дали согласие на обработку файлов «cookie».

5. Способы обработки: сбор, запись, систематизация, накопление, хранение, уточнение (обновление, изменение), извлечение, использование, передача (доступ, предоставление), блокирование, удаление, уничтожение персональных данных.

6. Срок обработки и хранения: до получения от Субъекта персональных данных требования о прекращении обработки/отзыва согласия.

7. Способ отзыва: заявление об отзыве в письменном виде путём его направления на адрес электронной почты Оператора: info@rcsi.science или путем письменного обращения по юридическому адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А

8. Субъект персональных данных вправе запретить своему оборудованию прием этих данных или ограничить прием этих данных. При отказе от получения таких данных или при ограничении приема данных некоторые функции Сайта могут работать некорректно. Субъект персональных данных обязуется сам настроить свое оборудование таким способом, чтобы оно обеспечивало адекватный его желаниям режим работы и уровень защиты данных файлов «cookie», Оператор не предоставляет технологических и правовых консультаций на темы подобного характера.

9. Порядок уничтожения персональных данных при достижении цели их обработки или при наступлении иных законных оснований определяется Оператором в соответствии с законодательством Российской Федерации.

10. Я согласен/согласна квалифицировать в качестве своей простой электронной подписи под настоящим Согласием и под Политикой обработки персональных данных выполнение мною следующего действия на сайте: https://journals.rcsi.science/ нажатие мною на интерфейсе с текстом: «Сайт использует сервис «Яндекс.Метрика» (который использует файлы «cookie») на элемент с текстом «Принять и продолжить».