Reaction of 2,3,4,5,6-Pentafluorobenzamide with Potassium Hydride: Unexpected Activation of the C–F Bond and Dimerization of Organofluorine Ligand

Cover Page

Cite item

Full Text

Open Access Open Access
Restricted Access Access granted
Restricted Access Subscription Access

Abstract

The reaction of potassium hydride with 2,3,4,5,6-pentafluorobenzamide (FBAm) in dimethoxyethane results in activation of the C–F bond in the para-position to the C(O)NH2 group followed by dimerization of FBAm to form a potassium salt with one free amide group. The structure of the binuclear reaction product {(DME)2K+[C6F5–C(O)N–C6F4–C(O)NH2]–}2 (I) was determined by X-ray diffraction (CCDC 2311402), the purity of the product was confirmed by NMR spectroscopy.

Full Text

Restricted Access

About the authors

D. S. Yambulatov

Kurnakov Institute of General and Inorganic Chemistry, Russian Academy of Sciences

Author for correspondence.
Email: yambulatov@yandex.ru
Russian Federation, Moscow

T. V. Astaf´eva

Kurnakov Institute of General and Inorganic Chemistry, Russian Academy of Sciences

Email: yambulatov@yandex.ru
Russian Federation, Moscow

J. K. Voronina

Kurnakov Institute of General and Inorganic Chemistry, Russian Academy of Sciences

Email: yambulatov@yandex.ru
Russian Federation, Moscow

S. A. Nikolaevskii

Kurnakov Institute of General and Inorganic Chemistry, Russian Academy of Sciences

Email: sanikol@igic.ras.ru
Russian Federation, Moscow

M. A. Kiskin

Kurnakov Institute of General and Inorganic Chemistry, Russian Academy of Sciences

Email: yambulatov@yandex.ru
Russian Federation, Moscow

I. L. Eremenko

Kurnakov Institute of General and Inorganic Chemistry, Russian Academy of Sciences

Email: yambulatov@yandex.ru
Russian Federation, Moscow

References

  1. Hiyama T. Organofluorine Compounds: Chemistry and Applications. Berlin: Springer, 2000. 272 p.
  2. Reichenbächer K., Süss H.I., Hulliger J. // Chem. Soc. Rev. 2005. V. 34. P. 22.
  3. Kirsch P. Modern Fluoroorganic Chemistry: Synthesis, Reactivity, Applications, Weinheim (Germany): Wiley-VCH, 2013. 320 p.
  4. Nenajdenko V. Fluorine in Heterocyclic Chemistry. V. 1, 2. Switzerland: Springer International Publishing, 2014. 681 p.
  5. Amii H., Uneyama K. // Chem. Rev. 2009. V. 109. P. 2119.
  6. Yang K., Song M., Ali A. I. M. et al. // Chem. Asian J. 2020. V. 15. P. 729.
  7. Purser S., Moore P.R., Swallow S. // Chem. Soc. Rev. 2008. V. 37. P. 320
  8. Wang J., Sánchez-Roselló M., Aceña J.L. et al. // Chem. Rev. 2014. V. 114. № 4. P. 2432.
  9. Nosova E.V., Lipunova G.N., Charushin V.N., Chupakhin O.N. // J. Fluor. Chem. 2018. V. 212. P. 51.
  10. Mei H., Han J., Klika K.D. et al. // Eur. J. Med. Chem. 2020. V. 186. P. 111826.
  11. Politanskaya L.V., Selivanova G.A., Panteleeva E.V. et al. // Russ. Chem. Rev. 2019. V. 88. P. 425.
  12. Ahrens T., Kohlmann J., Ahrens M., Braun T. // Chem. Rev. 2015. V. 115. P. 931.
  13. Yang S.-D. // Homogeneous Catalysis for Unreactive Bond Activation / Ed. Shi Z.-J., John Wiley & Sons, Inc., 2015. P. 203.
  14. Unzner T.A., Magauer T. // Tetrahedron Lett. 2015. V. 56. P. 877.
  15. Politanskaya L., Tretyakov E. // J. Fluor. Chem. 2020. V. 236. P. 109592.
  16. Fu L., Chen Q., Nishihara Y. // Chem. Rec. 2021. V. 21. P. 3394.
  17. Ai H.-J., Ma X., Song Q., Wu X.-F. // Sci. China Chem. 2021. V. 64. P. 1630.
  18. Chen W., Bakewell C., Crimmin M.R. // Synthesis. 2017. V. 49. P. 810.
  19. Tobisu M., Xu T., Shimasaki T., Chatani N. // J. Am. Chem. Soc. 2011. V. 133. P. 19505.
  20. Zhang T., Nohira I., Chatani N. // Org. Chem. Front. 2021. V. 8. P. 3783.
  21. Nohira I., Chatani N. // ACS Catal. 2021. V. 11. P. 4644.
  22. Kim Y. M., Yu S. // J. Am. Chem. Soc. 2003. V. 125. P. 1696.
  23. Mikami K., Miyamoto T., Hatano M. // Chem. Commun. 2004. V. 18. P. 2082.
  24. Cargill M. R., Sandford G., Tadeusiak A. J. et al. // J. Org. Chem. 2010. V. 75. P. 5860.
  25. Kawamoto K., Kochi T., Sato M. et al. // Tetrahedron Lett. 2011. V. 52. P. 5888.
  26. Reinhold M.; Grady J.E., Perutz J. // J. Am. Chem. Soc. 2004. V. 126. P. 5268.
  27. Burling S., Elliott P.I.P., Jasim N. A. et al. // Dalton Trans. 2005. V. 22. P. 3686.
  28. Nova A., Erhardt S., Jasim N. A. et al. // J. Am. Chem. Soc. 2008. V. 130. P. 15499.
  29. Chan P.K., Leong W.K. // Organometallics. 2008. V. 27. P. 1247.
  30. Ishii Y., Chatani N., Yorimitsu S., Murai S. // Chem. Lett. 1998. V. 27. P. 157.
  31. Vela J., Smith J.M., Yu Y. et al. // J. Am. Chem. Soc. 2005. V. 127. P. 7857.
  32. Kuehnel M.F., Lentz D., Braun T. // Angew. Chem. Int. Ed. 2013. V. 52. P. 3328.
  33. Yan G. // Chem. Eur. J. 2022. V. 28. Art. e202200231.
  34. Li H., Liao S., Xu Y. // Chem. Lett. 1996. V. 25. P. 1059.
  35. Zhang Y., Liao S., Xu Y. et al. // Synth. Commun. 1997. V. 27. P. 4327.
  36. Fuchibe K., Akiyama T. // Synlett. 2004. V. 2. P. 1282.
  37. Robertson D.W., Krushinski J.H., Fuller R.W., Leander J.D.J. // Med. Chem. 1988. V. 31. P. 1418.
  38. Schultz A.G., Guo Z. // Tetrahedron Lett. 1995. V. 36. P. 659.
  39. Kowalczyk B.A. // Synthesis. 1997. V. 7. P. 1411.
  40. Boivin J., Boutillier P., Zard S. Z. // Tetrahedron Lett. 1999. V. 40. P. 2529.
  41. Rogers J.F., Green D.M. // Tetrahedron Lett. 2002. V. 43. P. 3585.
  42. Ishihara K., Hasegawa A., Yamamoto H. // Synlett. 2002. P. 1299.
  43. SMART (Control) and SAINT (Integration) Software. Version 5.0. Madison (WI, USA): Bruker AXS Inc., 1997.
  44. Krause L., Herbst-Irmer R., Sheldrick G.M., Stalke D. // J. Appl. Crystallogr. 2015. V. 48. P. 3.
  45. Dolomanov O.V., Bourhis L.J., Gildea R.J. et al. // J. Appl. Crystallogr. V. 42. 2009. P. 339.
  46. Sheldrick G.M. // Acta Crystallogr. C. 2015. V. 71. P. 3.
  47. Prakash G.K.S., Munoz S.B., Papp A. et al. // Asian J. Org. Chem. 2012. V. 1. P. 146.
  48. Kawazura H., Taketomi T. // J. Polym. Sci. B. 1972. V. 10. P. 265. https://doi.org/10.1002/pol.1972.110100406
  49. Sergeev V.A., Shitikov V.K., Nedel´kin V.I. // Russ. Chem. Rev. 1978. V. 47. P. 1095. https://doi.org/10.1070/RC1978v047n11ABEH002295

Supplementary files

Supplementary Files
Action
1. JATS XML
Download
2. Fig. 1. Molecular structures of two independent molecules A (a) and B (b) in complex I (thermal ellipsoids with a probability of 30%, solvate molecules and disordering of DME molecules in molecule A are not shown).

Download (351KB)
Indexing metadata
3. Fig. 2. Fragment of packing I in a crystal (hydrogen atoms in DME molecules and solvate molecules are not shown; dotted lines indicate H-bonds and interactions C=O...π, π...π).

Download (462KB)
Indexing metadata
4. Scheme 1.

Download (81KB)
Indexing metadata
5. Scheme 2.

Download (153KB)
Indexing metadata

Copyright (c) 2024 Российская академия наук

Согласие на обработку персональных данных с помощью сервиса «Яндекс.Метрика»

1. Я (далее – «Пользователь» или «Субъект персональных данных»), осуществляя использование сайта https://journals.rcsi.science/ (далее – «Сайт»), подтверждая свою полную дееспособность даю согласие на обработку персональных данных с использованием средств автоматизации Оператору - федеральному государственному бюджетному учреждению «Российский центр научной информации» (РЦНИ), далее – «Оператор», расположенному по адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А, со следующими условиями.

2. Категории обрабатываемых данных: файлы «cookies» (куки-файлы). Файлы «cookie» – это небольшой текстовый файл, который веб-сервер может хранить в браузере Пользователя. Данные файлы веб-сервер загружает на устройство Пользователя при посещении им Сайта. При каждом следующем посещении Пользователем Сайта «cookie» файлы отправляются на Сайт Оператора. Данные файлы позволяют Сайту распознавать устройство Пользователя. Содержимое такого файла может как относиться, так и не относиться к персональным данным, в зависимости от того, содержит ли такой файл персональные данные или содержит обезличенные технические данные.

3. Цель обработки персональных данных: анализ пользовательской активности с помощью сервиса «Яндекс.Метрика».

4. Категории субъектов персональных данных: все Пользователи Сайта, которые дали согласие на обработку файлов «cookie».

5. Способы обработки: сбор, запись, систематизация, накопление, хранение, уточнение (обновление, изменение), извлечение, использование, передача (доступ, предоставление), блокирование, удаление, уничтожение персональных данных.

6. Срок обработки и хранения: до получения от Субъекта персональных данных требования о прекращении обработки/отзыва согласия.

7. Способ отзыва: заявление об отзыве в письменном виде путём его направления на адрес электронной почты Оператора: info@rcsi.science или путем письменного обращения по юридическому адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А

8. Субъект персональных данных вправе запретить своему оборудованию прием этих данных или ограничить прием этих данных. При отказе от получения таких данных или при ограничении приема данных некоторые функции Сайта могут работать некорректно. Субъект персональных данных обязуется сам настроить свое оборудование таким способом, чтобы оно обеспечивало адекватный его желаниям режим работы и уровень защиты данных файлов «cookie», Оператор не предоставляет технологических и правовых консультаций на темы подобного характера.

9. Порядок уничтожения персональных данных при достижении цели их обработки или при наступлении иных законных оснований определяется Оператором в соответствии с законодательством Российской Федерации.

10. Я согласен/согласна квалифицировать в качестве своей простой электронной подписи под настоящим Согласием и под Политикой обработки персональных данных выполнение мною следующего действия на сайте: https://journals.rcsi.science/ нажатие мною на интерфейсе с текстом: «Сайт использует сервис «Яндекс.Метрика» (который использует файлы «cookie») на элемент с текстом «Принять и продолжить».