Dimolybdenum Perfluorotetrabenzoate and Silver Perfluorocyclohexanoate: Synthesis, Evaporation, and Thermodynamic Characteristics

Cover Page

Cite item

Full Text

Open Access Open Access
Restricted Access Access granted
Restricted Access Subscription Access

Abstract

Anhydrous dimolybdenum perfluorotetrabenzoate Мо2(ООСС6F5)4 (I) and silver perfluorocyclohexanoate AgOOCC6F11 (II) are synthesized for the first time. Complex I is synthesized by the transcarboxylation of dimolybdenum tetraacetate with pentafluorobenzoic acid. Compound II is synthesized from freshly prepared silver oxide and perfluorocyclohexanoic acid. The evaporation of the complexes is studied by the Knudsen method with mass spectral analysis of the gas phase. The sublimation of Мо2(ООСС6F5)4 is congruent. The enthalpy of sublimation and the equation of the temperature dependence of the vapor pressure are found. The evaporation of AgOOCC6F11 is accompanied by the complete thermal decomposition with the formation of Ag(s) and mainly С6F12, С6F10, and CO2 molecules. The standard enthalpies of thermal decomposition (∆rH°298.15(5) = 439.5 Ѓ} 16.4 kJ/mol, (∆rH°298.15(6) = 325.2 Ѓ} 14.0 kJ/mol) and formation of the silver complex ((∆rH°298.15(AgOOCC6F11, c) = –2751.0 Ѓ} 24.4 kJ/mol) are determined.

Full Text

Restricted Access

About the authors

D. B. Kayumova

Kurnakov Institute of General and Inorganic Chemistry, Russian Academy of Sciences

Email: alikhan@igic.ras.ru
Russian Federation, Moscow

I. P. Malkerova

Kurnakov Institute of General and Inorganic Chemistry, Russian Academy of Sciences

Email: alikhan@igic.ras.ru
Russian Federation, Moscow

D. S. Yambulatov

Kurnakov Institute of General and Inorganic Chemistry, Russian Academy of Sciences

Email: alikhan@igic.ras.ru
Russian Federation, Moscow

A. A. Sidorov

Kurnakov Institute of General and Inorganic Chemistry, Russian Academy of Sciences

Email: alikhan@igic.ras.ru
Russian Federation, Moscow

I. L. Eremenko

Kurnakov Institute of General and Inorganic Chemistry, Russian Academy of Sciences

Email: alikhan@igic.ras.ru
Russian Federation, Moscow

A. S. Alikhanyan

Kurnakov Institute of General and Inorganic Chemistry, Russian Academy of Sciences

Author for correspondence.
Email: alikhan@igic.ras.ru
Russian Federation, Moscow

References

  1. Alikhanyan, A.S., Malkerova, I.P., Il′ina, E.G., et al., Zh. Neorg. Khim., 1993, vol. 38, no. 10, p. 1736.
  2. Kharitonenko, N.M., Rykov, A.N., Korenev, Yu.M., et al., Zh. Neorg. Khim., 1997, vol. 42, no. 7, p. 1359.
  3. Kiseleva E.A., Besedin D.V., and Krenev Yu.M., Zh. Neorg. Khim., 2005, vol. 79, no. 4, p. 629.
  4. Alikhanyan, A.S., Didenko, K.V., Girichev, G.V., et al., Struct. Chem., 2011, no. 22, p. 401. https://doi.org/10.1007/s11224-010-9722-7
  5. Malkerova, I.P., Kamkin, N.N., Dobrokhotova, Zh.V., et al., Russ. J. Inorg. Chem., 2014, vol. 59, no. 7, p. 665.
  6. Morozova, E.A., Malkerova, I.P., Kiskin, M.A., et al., Russ. J. Inorg. Chem., 2018, vol. 63, no. 11, p. 1436. https://doi.org/10.1134/S0036023618110128
  7. Malkerova, I.P., Belova, E.V., Kayumova, D.B., et al., Russ. J. Inorg. Chem., 2023, vol. 68, no. 5, p. 569. https://doi.org/10.1134/S0036023623600557
  8. Malkerova, I.P., Kayumova, D.B., Belova, E.V., et al., Russ. J. Coord. Chem., 2022, vol. 48, no. 2, p. 84. https://doi.org/10.1134/S107032842202004X
  9. Malkerova, I.P., Kayumova, D.B., Belova, E.V., et al., Russ. J. Coord. Chem., 2022, vol. 48, no. 10, p. 608. https://doi.org/10.1134/S1070328422100037
  10. Hochberg, E., Walks, P., and Abbott, E.H., Inorg. Chem., 1974, vol. 13, no. 8, p. 1824. https://doi.org/10.1021/ic50138a008
  11. Cotton, F.A., Murillo, C.A., and Walton, R.A., Multiple Bonds between Metal Atoms, New York: Springer, 2005.
  12. Cavell, J.J., Garner, C.D., Pilcher, G., and Parkes, S., J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1979, p. 1714. https://doi.org/10.1039/DT9790001714
  13. Slyusareva, I.V., Kondrat′ev, Yu.V., Kozin, A.O., et al., Vestn. Sankt-Peterbkrgskogo un-ta. Fiz.-khim., 2007, no. 3, p. 138.
  14. Slyusareva, I.V., Kondrat′ev, Yu.V., Kozin, A.O., et al., Vestn. Sankt-Peterbkrgskogo un-ta. Fiz.-khim., 2008, no. 3, p. 64.
  15. Morozova, E.A., Dobrokhotova, Zh.V., and Alikhanyan, A.S., J. Therm. Anal. Calorim., 2017, vol. 130, no. 3, p. 2211. https://doi.org/10.1007/s10973-017-6583-y
  16. White, E., Org. Mass Spectrom., 1978, vol. 13, no. 9, p. 495. https://doi.org/10.1002./oms.121010903
  17. Matsumoto, K., Kosugi, Y., Yanagisawa, M., et al., Org. Mass Spectrom., 1980, vol. 15, no. 12, p. 606. https://doi.org/10.1002./oms.1210151203
  18. Hastic, J.W., Zmbov, K.F., and Margrave, J.L., J. Inorg. Nucl. Chem., 1968, vol. 30, no. 3, p. 729.
  19. Asano, M., Kou, T., and Yasue, Y., Non-Cryst. Solids, 1987, vol. 92, no. 2, p. 245. https://doi.org/10.1016/S0022-3093(87)80042-X
  20. Skudlarski, K., Drowart, J., Exsteen, G., et al., Trans. Faraday Soc., 1967, vol. 63, p. 1146. https://doi.org/10.1039/TF9676301146
  21. Sidorov, L.N. Mass-spektral′nye termodinamicheskie issledovaniya (Mass Spectral Thermodynamic Studies), Sidorov, L.N., Korobov, M.V., and Zhuravleva, L.V., Eds., Moscow: Mosk. Univ., 1985.
  22. NIST Chemistry WebBook, NIST Standard Reference Database Number 69, Linstrom P.J., Mallard W.G., Eds., National Institute of Standards and Technology, Gaithersburg MD. https://doi.org/10.18434/T4D303
  23. Lines, D. and Sutcliffe, H., J. Fluorine Chem., 1984, vol. 25, p. 505. https://doi.org/10.1016/S0022-1139(00)81482-7
  24. LaZerte, J.D., Hals, L.J., Reid, T.S., and Smith, G.H., J. Am. Chem. Soc., 1953, vol. 75, p. 4525. https://doi.org/10.1021/ja01114a040
  25. Krusic, P.J., Marchione, A.A., and Roe, D.C., J. Fluorine Chem., 2005, vol. 126, p. 1510. https://doi.org/10.1016/j.jfluchem.2005.08.016
  26. Blake, P.G. and Pritchard, H., J. Chem. Soc. B, 1967, vol. 1, p. 282.
  27. Altarawneh, M., Almatarneh, M.H., and Dlugogorski, B.Z., Chemosphere, 2022, vol. 286, Pt. 2, p. 131685. https://doi.org/10.1016/j.chemosphere.2021.131685
  28. Price, S.J.W. and Sapiano, H.J., Can. J. Chem., 1979, vol. 57, no. 6, p. 685. https://doi.org/10.1139/v79-111
  29. Andreevskii, D.N. and Antonova, Z.A., J. Appl. Chem. USSR, 1982, vol. 55, no. 3, p. 582.

Supplementary files

Supplementary Files
Action
1. JATS XML
Download
2. Fig. 1. Isotherm of complete sublimation of Mo2(PFB)4 suspension at T = 530 K: O – ion current C6F5CO+; ∆ – ion current Mo2(PFB)3+.

Download (80KB)
Indexing metadata
3. Fig. 2. Temperature dependence of the mass spectral equilibrium constant of the reaction (5).

Download (57KB)
Indexing metadata

Copyright (c) 2024 Российская академия наук

Согласие на обработку персональных данных с помощью сервиса «Яндекс.Метрика»

1. Я (далее – «Пользователь» или «Субъект персональных данных»), осуществляя использование сайта https://journals.rcsi.science/ (далее – «Сайт»), подтверждая свою полную дееспособность даю согласие на обработку персональных данных с использованием средств автоматизации Оператору - федеральному государственному бюджетному учреждению «Российский центр научной информации» (РЦНИ), далее – «Оператор», расположенному по адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А, со следующими условиями.

2. Категории обрабатываемых данных: файлы «cookies» (куки-файлы). Файлы «cookie» – это небольшой текстовый файл, который веб-сервер может хранить в браузере Пользователя. Данные файлы веб-сервер загружает на устройство Пользователя при посещении им Сайта. При каждом следующем посещении Пользователем Сайта «cookie» файлы отправляются на Сайт Оператора. Данные файлы позволяют Сайту распознавать устройство Пользователя. Содержимое такого файла может как относиться, так и не относиться к персональным данным, в зависимости от того, содержит ли такой файл персональные данные или содержит обезличенные технические данные.

3. Цель обработки персональных данных: анализ пользовательской активности с помощью сервиса «Яндекс.Метрика».

4. Категории субъектов персональных данных: все Пользователи Сайта, которые дали согласие на обработку файлов «cookie».

5. Способы обработки: сбор, запись, систематизация, накопление, хранение, уточнение (обновление, изменение), извлечение, использование, передача (доступ, предоставление), блокирование, удаление, уничтожение персональных данных.

6. Срок обработки и хранения: до получения от Субъекта персональных данных требования о прекращении обработки/отзыва согласия.

7. Способ отзыва: заявление об отзыве в письменном виде путём его направления на адрес электронной почты Оператора: info@rcsi.science или путем письменного обращения по юридическому адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А

8. Субъект персональных данных вправе запретить своему оборудованию прием этих данных или ограничить прием этих данных. При отказе от получения таких данных или при ограничении приема данных некоторые функции Сайта могут работать некорректно. Субъект персональных данных обязуется сам настроить свое оборудование таким способом, чтобы оно обеспечивало адекватный его желаниям режим работы и уровень защиты данных файлов «cookie», Оператор не предоставляет технологических и правовых консультаций на темы подобного характера.

9. Порядок уничтожения персональных данных при достижении цели их обработки или при наступлении иных законных оснований определяется Оператором в соответствии с законодательством Российской Федерации.

10. Я согласен/согласна квалифицировать в качестве своей простой электронной подписи под настоящим Согласием и под Политикой обработки персональных данных выполнение мною следующего действия на сайте: https://journals.rcsi.science/ нажатие мною на интерфейсе с текстом: «Сайт использует сервис «Яндекс.Метрика» (который использует файлы «cookie») на элемент с текстом «Принять и продолжить».