Использование капиллярной колонки с пористым слоем поли(1-триметилсилил-1-пропина) для определения хладонов

Обложка

Цитировать

Полный текст

Аннотация

Проведена сравнительная оценка разделительной способности двух типов пористослойных капиллярных колонок: 30 м × 0.32 мм с толщиной слоя 1.2 мкм поли(1-триметилсилил-1-пропина) (ПТМСП032) и 30 м × 0.32 мкм коммерческой GS-GasPro с пористым слоем силикагеля — при определении примесей в хладонах — дифтордихлорметане (R-12), дифторхлорметане (R-22), 1,1,2-трихлор-1,2,2-трифторэтане (R-113) и 1,2-дибромтетрафторэтане (R-114В2) с использованием метода газовой хроматографии. Показано, что колонка ПТМСП032 позволяет обнаружить большее количество сопутствующих примесей в анализируемых хладонах, чем колонка GS-GasPro. Фактор разрешения между пиками примесей и основным действующим веществом более 1. Форма пиков разделенных компонентов близка к гауссовой на обеих колонках. С использованием капиллярной колонки ПТМСП032 определен качественный и количественный состав хладонов R-12, R-22, R-113 и R-114B2. Рассчитанные пределы детектирования составляют (1.19–1.38)·10–12 г·с–1 для жидких хладонов и (0.54–1.71)·10–9 г·с–1 для газов без разбавления пробы.

Полный текст

Группу насыщенных хлор-, фтор- или бромпроизводных метана или этана называют фреонами. Фреон может находиться при нормальных условиях в жидком или газообразном состоянии. Хладон — запатентованное в Российской Федерации торговое наименование ряда галогенизированных углеводородов (фреонов), предназначенных для использования в качестве пропеллентов, вспенивателей, растворителей.

Запрет на применение целого класса технически важных веществ, в состав которых входят атомы хлора, фтора, без достаточных на то оснований привел к многомиллиардным убыткам для всего мирового сообщества [1].

Сегодня в мире намечается тенденция активного использования хладонов четвертого поколения, не влияющих на озоновый слой и оказывающих минимальное воздействие на глобальное потепление. Однако трудоемкость производства хладонов данного типа ограничивает их применение.

Из большого списка представленных хладонов1 наиболее широкое применение нашли следующие: дифтордихлорметан (R-12), дифторхлорметан (R-22), 1,1,2-трихлор-1,2,2-трифторэтан (R-113) и 1,2-дибромтетрафторэтан (R-114В2).

Хладон R-22 используют в качестве хладагента (чистого или как компонент смесей), а также как низкотемпературный пропеллент, к примеру, для создания избыточного давления в аэрозольных баллончиках или как порообразователь (вспенивающее вещество) при производстве пенопласта. R-12 предназначен для использования в качестве хладагента и пропеллента; R-113 — как растворитель для очистки электронного и оптического оборудования, диэлектрик; R-114В2 — как жидкость для пожаротушения.

Одним из необходимых условий для использования хладонов является оценка показателей их качества.

Количественный анализ хладонов осуществляют методом газовой хроматографии с использованием насадочных и капиллярных колонок, приготовленных на основе неорганических и полимерных сорбентов (оксида алюминия, силикагеля, полидивинилбензола, диатомитовых носителей) и неподвижных жидких фаз.

Содержание газообразных R-12, R-22 и жидких R-113, R-114В2 в соответствии с ГОСТ Р 51521–99,2 ГОСТ 8502–93,3 ГОСТ 19212–874 определяют в изотермическом режиме с применением пламенно-ионизационного детектора и стальных насадочных колонок длиной 3–6 м и внутренним диаметром 3 мм. Хладоны R-12 и R-22 анализируют на насадочной колонке, заполненной Силохромом и модифицированным жидкой фазой 25 мас%-ным 1,2,3-трис(2-цианэтокси)пропаном (или 20 мас%-ным бис-2-цианэтиловым эфиром) от массы сорбента. На насадочной колонке, заполненной Полисорбом-1 + 5 мас% полиэтиленгликоля с молекулярной массой 1000, проводят анализ газообразных R-12, R-22 или жидких R-113, R-114В2. В соответствии с ГОСТ 15899–935 содержание R-114В2 определяют на насадочной колонке, приготовленной на основе диатомитового огнеупорного кирпича марки Сферохром-1 с добавлением 12 мас% смеси полиметилфенилсилоксанов. Качественное и количественное определение содержания R-113 согласно ГОСТ 23844–796 проводят с тем же носителем (Сферохром-3), но модифицированным 20 мас% полиметилсилоксана.

Газохроматографические способы определения хладонов с использованием насадочных колонок, заполненных силохромом с разной степенью гидроксилирования; смесью силохрома с диатомитовым носителем, содержащим 23-27 мас% трибутилфосфата; пористыми полимерами (импортными сорбентами) Порапаком Q, Порапаком S, и коммерческих капиллярных колонок с оксидом алюминия, оксидом кремния описаны также в работах [2–4].

В настоящее время наиболее перспективным материалом хорошо зарекомендовал себя пористый полимер поли(1-триметилсилил-1-пропин), используемый в качестве неподвижной фазы для приготовления насадочных, капиллярных и поликапиллярных колонок [5]. Уникальные свойства поли(1-триметилсилил-1-пропина) наблюдаются при разделении разных классов соединений: углеводородных газов С2–С4, смесей ароматических углеводородов (бензол, толуол, ксилолы, этилбензол) и н-алканов С6–С8 [6, 7]. Высокая селективность поли(1-триметилсилил-1-пропина) проявляется также при разделении структурных изомеров, например, м-, п- и о-изомеры ксилола элюируются в указанном порядке. Это представляет интерес при определении примесей м-ксилола в товарном п-ксилоле [8]. Исследования применения поли(1-триметилсилил-1-пропина) в капиллярной хроматографии при определении легких углеводородов и сернистых соединений показали, что селективность их газохроматографического разделения выше по сравнению с коммерческой колонкой Rt-Q-BOND [9].

В работе [10] была продемонстрирована перспективность применения насадочной колонки, заполненной Хромосорбом P NAW + 10 мас% [97% поли(1-триметилсилил-1-пропин) + 3% полифенилпропин], и капиллярной колонки со слоем поли(1-триметилсилил-1-пропина) для селективного разделения продуктов реакции каталитического синтеза пентафторэтана (R-125). Хладон R-125 является озонобезопасным продуктом [11] и в настоящее время используется во всех бытовых современных кондиционерах в составе смесового хладагента R-410A.7

В настоящее время анализ хладонов дифтордихлорметана (R-12), дифторхлорметана (R-22), 1,1,2-трихлор-1,2,2-трифторэтана (R-113) и 1,2-дибромтетрафторэтана (R-114В2) проводят с использованием нескольких типов колонок, в том числе коммерческих, которые являются очень дорогостоящими, а потребность в этих колонках достаточно высокая у производителей хроматографов, в испытательных лабораториях (промышленность, экология) и при проведении исследовательских работ в научных учреждениях. В связи с этим возникла необходимость поиска нового подхода для проведения качественного и количественного анализа вышеупомянутых хладонов, производимых в Российской Федерации.

Цель работы — оценка разделительной способности двух типов пористослойных капиллярных колонок: исследовательской со слоем поли(1-триметилсилил-1-пропина) и коммерческой GS-GasPro с пористым слоем силикагеля — при определении примесей в дифтордихлорметане (R-12), дифторхлорметане (R-22), 1,1,2-трихлор-1,2,2-трифторэтане (R-113) и 1,2-дибромтетрафторэтане (R-114В2) с использованием метода газовой хроматографии.

Экспериментальная часть

В работе был использован поли(1-триметилсилил-1-пропин), синтезированный в Институте катализа СО РАН. Полимеризацию мономера 1-(триметилсилил)-1-пропина (кат. № 6224-91-5, Sigma-Aldrich) в присутствии катализатора NbCl5 (кат. № 10026-12-7, Sigma-Aldrich) проводили в токе сухого аргона (газообразный особой чистоты, объемная доля не менее 99.999%, ООО «Чистые газы плюс»).

Капиллярную колонку диаметром 0.32 мм готовили статическим методом высокого давления. Для этого капилляр заполняли 2.1 мас%-ным раствором поли(1-триметилсилил-1-пропина) в толуоле (для спектроскопии, СТП ТУ СОМР 3-100–09). После чего один конец капилляра запаивали, а открытый конец вводили с постоянной скоростью в термостат при температуре 200°С. Приготовленная капиллярная колонка (ПТМСП032 — обозначение колонки) имела длину 30 м, диаметр 0.32 мм и толщину пленки полимера поли(1-триметилсилил-1-пропина) 1.2 мкм.

В качестве колонки сравнения использовали коммерческую капиллярную колонку GS-GasPro (Agilent) размером 30 × 0.32 мм с пористым слоем силикагеля, которая применяется и для анализа фреонов [4].

Образцы хладонов R-12, R-22, R-113 и R-114B2 были предоставлены ООО «ТЭК».

Для отбора хладонов и ввода их в испаритель хроматографа использовали микрошприцы (серии SGE-Chromatec) объемом 1 мкл (жидкие пробы R-113 и R-114B) и 250 мкл (газовые пробы R-12 и R-22) .

Идентификацию компонентного состава хладонов R-12, R-22, R-113 и R-114B2 на колонках GS-GasPro и ПТМСП032 проводили с использованием хроматографа Agilent 7890 с масс-селективным детектором Agilent 7000B. Регистрацию проводили в режиме полного ионного тока. Полученные масс-спектры веществ сопоставляли с библиотекой масс-спектров NIST08.

Количественный газохроматографический анализ (метод внутренней нормировки) хладонов R-12, R-22, R-113 и R-114B2 проводили на хроматографе Хромос ГХ-1000 (ООО «ХРОМОС Инжиниринг») с пламенно-ионизационным детектором. Хроматографирование проводили на колонках ПТМСП032 с неполярной неподвижной фазой поли(1-триметилсилил-1-пропин) и коммерческой GS-GasPro с пористым слоем силикагеля. Температуру термостата колонок поддерживали с точностью ±0.5°С. Газ-носитель — азот газообразный, объемная доля не менее 99.6% (ООО «Чистые газы плюс»). Обработку хроматографических данных проводили с использованием программного обеспечения Хромос, версия 2.24.

Идентификацию и количественный анализ проводили в условиях программирования температуры: при 40°С выдерживали 3 мин, затем нагревали со скоростью 7 град·мин–1 до 220°С, при 220°С выдерживали до полной элюции всех сопутствующих примесей в анализируемых хладонах.

Параметры хроматографирования определяли для каждого хладона (R-12, R-22, R-113 и R-114B2) и сопутствующих им примесей индивидуально.

Пределы обнаружения (пределы детектирования) сmin (г·с–1) дифторхлорметана (R-22), 1,2-дибромтетрафторэтана (R-114В2), 1,1,2-трихлор-1,2,2-трифторэтана (R-113) и дифтордихлорметана (R-12) рассчитывали согласно ГОСТ Р 8.919–2016.8

Для оценки сходимости результатов измерений хроматографических параметров при анализе хладона R-114В2 использовали автоматическое устройство дозирования проб (автосамплер) в хроматографе (ООО «ХРОМОС Инжиниринг»).

Расчеты показателя сходимости в условиях повторяемости для измеренных времен удерживания, площадей (концентраций) пиков анализируемого хладона R-114В2 проводили согласно Рекомендации по межгосударственной стандартизации (РМГ) 61–2010.9

Обсуждение результатов

Для определения качественного и количественного состава хладонов дифтордихлорметана (R-12), дифторхлорметана (R-22), 1,1,2-трихлор-1,2,2-трифторэтана (R-113) и 1,2-дибромтетрафторэтана (R-114В2) использовали два типа пористослойных капиллярных колонок: капиллярная колонка, приготовленная на основе поли(1-триметилсилил-1-пропина), и коммерческая GS-GasPro с пористым слоем силикагеля.

Качественный анализ образцов проводили с использованием хроматомасс-спектрометра. Затем те же самые образцы анализировали на колонках ПТМСП032 и GS-GasPro с использованием газового хроматографа Хромос ГХ-1000 и пламенно-ионизационного детектора. Идентификацию пиков на хроматограмме проводили по сопоставлению параметров удерживания, полученных в результате хроматомасс-спектрометрического анализа. Все дальнейшие результаты, включая рисунки, получены на хроматографе Хромос ГХ-1000.

С использованием колонки ПТМСП032 было обнаружено большее количество следовых примесей в анализируемых хладонах по сравнению с колонкой GS-GasPro (рис. 1). Однако некоторые компоненты не удалось надежно идентифицировать методом хроматомасс-спектрометрии вследствие их низких концентраций.

 

Рис. 1. Хроматограммы хладонов дифторхлорметана (R-22), 1,2-дибромтетрафторэтана (R-114В2), 1,1,2-трихлор-1,2,2-трифторэтана (R-113), дифтордихлорметана (R-12), полученных с использованием капиллярных колонок GS-GasPro (а, в, д, ж) и ПТМСП032 (б, г, е, з) методом газовой хроматографии.

а, б) 1 — дифторметан (R-32), 2 — пентафторэтан (R-125), 3 — дифтордихлорметан (R-12), 4 — дифторхлорметан (R-22), 5 — изобутан, 6 — норфлуран (R-134a), 7 — хлорметан (R-40), 8 — 1,1-дифторэтан (R-152a), 9 — 1-хлор-1,1-дифторэтан (R-142b), 10 — трифторметан, 11 — 1,1,1,2-тетрафторэтан (R-11), 12 — пропан.

в, г) 1 — тетрафторэтилен, 2 — гексафторпропен, 3 — дибромдифторметан, 4 — 1-бром-2-хлортетрафторэтан, 5 — 1,2-дибромтетрафторэтан (R-114В2), 6 — 1,2-дибромгексафторпропан, 7 — 1,2-дибром-1,1,2-трифторэтан, 8 — нонафтор-1-бромбутан, 9 — 1,1,3,4-тетрахлор-1,2,2,3,4,4-гексафторбутан, 10 — дифторхлорметан, 11 — этилхлорид, 12 — 2,2,3,3-тетрафторпропаналь, 13 — этилбромид, 14 — трихлорметан.

д, е) 1 — трихлормонофторметан (R-11), 2 — 1,1,2-трихлор-1,2,2-трифторэтан (R-113), 3 — н-гексан, 4 — 2,4-диметилпентан, 5 — 3-метилгексан, 6 — н-гептан, 7 — 1,1,2,2-тетрахлор-1,2-дифторэтан (R-112), 8 — 1,1,3,4-тетрахлор-1,2,2,3,4,4-гексафторбутан, 9 — неидентифицированный, 10 — 1,2,3,4-тетрахлор-1,1,2,3,4,4-гексафторбутан, 11 — ацетон, 12 — этилацетат, 13 — хлортрифторэтилен, 14 — этанол, 15 — 1,2-дихлортрифторэтан.

ж, з) 1 — хлортрифторметан, 2 — дифторметан, 3 — дифтордихлорметан (R-12).

 

С использованием колонок ПТМСП032 и GS-GasPro в хладоне R-22 удалось идентифицировать 11 соединений. Компонент 1,1,1,2-тетрафторэтан (R-11), элюирующий как пик-наездник на основном компоненте, идентифицирован на колонке с поли(1-триметилсилил-1-пропином) (рис. 1, б). На колонке с пористым слоем силикагеля 1,1,1,2-тетрафторэтан R-11 не был обнаружен (рис. 1, а). Дифтордихлорметан (R-12) элюируется индивидуальным пиком, а норфлуран (R-134a) и 1,1-дифторэтан (R-152a), вероятно, накладываются на неидентифицированные компоненты на колонке ПТМСП032 (рис. 1, б). На колонке GS-GasPro хладон R-12 не полностью отделяется от R-125, а пики R-134a и R-152a разделяются полностью (рис. 1, а). Также следует отметить, что пик пропана, зарегистрированный на колонке ПТМСП032 (рис. 1, б), не отслеживали на колонке GS-GasPro (рис. 1, а).

При анализе R-114В2 на колонке ПТМСП032 удалось идентифицировать 10 примесных соединений, за исключением гексафторпропена и 1,2-дибромгексафторпропана (рис. 1, г). На колонке GS-GasPro было обнаружено 8 соединений, включая вышеупомянутые. Дифторхлорметан, этилхлорид, 2,2,3,3-тетрафторпропаналь, этилбромид и трихлорметан на данной колонке не были зарегистрированы (рис. 1, в).

В хладоне R-113 на колонке ПТМСП032 также были идентифицированы 10 примесных соединений. При этом пики 1,2,3,4-тетрахлор-1,1,2,3,4,4-гексафторбутана и этилацетата не были обнаружены. Форма пиков основных компонентов близка к гауссовой, исключение составляет асимметричный пик этанола. Такое поведение спиртов характерно при их десорбции с поверхности полимерной пленки поли(1-триметилсилил-1-пропина) (рис. 1, е) [12].

При анализе R-113 на колонке GS-GasPro были идентифицированы 11 примесных компонентов. Этанол сорбируется на поверхности силикагеля, а пики соединений 1,2,3,4-тетрахлор-1,1,2,3,4,4-гексафторбутана и ацетона элюируются с размытым тылом. Низкая эффективность колонки GS-GasPro при анализе кислородсодержащих соединений объясняется образованием водородных связей с поверхностью слоя силикагеля (рис. 1, д).

В хладоне R-12 обнаружено по 3 компонента на колонке GS-GasPro (рис. 1, ж) и на колонке ПТМСП03 (рис. 1, з).

Различие в разделительной способности пористослойных колонок GS-GasPro и ПТМСП032 отразилось на оценке количественного содержания основных соединений и примесей в исследуемых хладонах. Чем больше количество обнаруженных примесей, тем меньше содержание основного компонента. Например, содержание 4-дифторхлорметана (R-22) составляет 71.50% (колонка ПТМСП032), а на колонке GS-GasPro его выход — 76.16%. Аналогичную закономерность наблюдали и для всех остальных хладонов. При этом рассчитанные пределы обнаружения дифторхлорметана (R-22), 1,2-дибромтетрафторэтана (R-114В2), 1,1,2-трихлор-1,2,2-трифторэтана (R-113) и дихлордифторметана (R-12) имеют близкие значения (табл. 1). Хроматографические параметры (времена удерживания, величины разрешения) рассчитывали согласно формулам, приведенным в ссылке [13]. Пределы обнаружения рассчитывали по формуле, описанной в национальном стандарте.10

 

Таблица 1. Хроматографические параметры основных компонентов хладонов, полученные с использованием колонок GS-GasPro и ПТМСП032

Хладон

Время удерживания tуд, мин

Величина разрешения Rf

Концентрация с, %

Предел обнаружения сmin, г·с–1

GS-GasPro

ПТМСП032

GS-GasPro

ПТМСП032

GS-GasPro

ПТМСП032

GS-GasPro

ПТМСП032

Дифторхлорметан (R-22)

9.22

6.77

7.28

2.28

76.16

71.50

1.71·10–9

0.54·10–9

Пентафторэтан (R-125)

11.85

3.71

3.35

1.83

13.71

6.97

  

Хлорметан (R-40)

6.89

4.23

14.85

3.93

5.63

6.88

  

1,2-Дибромтетрафторэтан (R-114B2)

16.96

25.06

1.53

4.02

97.81

97.66

1.19·10–12

1.19·10–12

1,1,2-Трихлор-1,2,2-трифторэтан (R-113)

15.66

18.06

20.60

2.94

1.16

1.18

  

1,1,2-Трихлор-1,2,2-трифторэтан (R-113)

19.68

24.88

0.73

2.73

73.39

72.71

1.38·10–12

1.26·10–12

Ацетон

42.91

17.12

15.99

7.02

9.58

9.15

  

i-С6,C7 углеводороды

25.29

36.77

2.71

4.42

6.43

7.37

  

Дифтордихлорметан (R-12)

8.81

2.84

8.06

3.66

99.94

99.52

1.04·10–9

0.81·10–9

Дифторхлорметан

6.88

2.05

—

—

0.01

0.03

  

Примечание. «—» — значение величины разрешения не рассчитано. Этот параметр рассчитывают относительно двух рядом расположенных пиков.

 

При последовательном вводе хладона R-114В2 с использованием автосамплера в колонку GS-GasPro и колонку ПТМСП032 наблюдали удовлетворительные результаты сходимости измерений хроматографических параметров (времени удерживания и площади пика) (рис. 2, а, б; табл. 2).

 

Рис. 2. Пять последовательных хроматограмм R-114В2, полученных в одинаковых условиях с использованием колонок GS-GasPro (а) и ПТМСП032 (б).

Компоненты пробы — см. рис. 1, в, г.

 

Таблица 2. Результаты измерений площадей пиков и времен удерживания в условиях повторяемости для пробы 1,2-дибромтетрафторэтан (R-114В2),* полученных с использованием колонок GS-GasPro и ПТМСП032

Время удерживания tуд, мин

Площадь пика S, мВ·мин

GS-GasPro

ПТМСП032

GS-GasPro

ПТМСП032

15.66; 15.61; 15.61; 15.63; 15.64

15.09; 15.06; 15.05; 15.05; 15.06

5226.69; 5709.37; 5544.01; 5597.60; 5406.14

3521.1; 3389.28; 3315.66; 3343.17; 3414.87

Среднее значение времени удерживания, мин

Среднее значение площадей пиков, мВ·мин

15.63

15.06

5496.76

3356.82

Относительное среднеквадратичное отклонение, % времени удерживания

Относительное среднеквадратичное отклонение, % площадей пиков

0.14

0.11

3.39

2.34

* Ввод пробы — автодозатор. Объем пробы 0.5 мкл.

 

Рассчитанные значения относительного среднеквадратичного отклонения (%) времени удерживания и площади пика дибромтетрафторэтана (R-114В2), измеренные на двух пористослойных колонках, имеют близкие результаты (табл. 2).

Выводы

Разделительная способность капиллярной колонки с ПТМСП032 размером 30 м × 0.32 мм с толщиной пленки поли(1триметилсилил-1-пропина) 1.2 мкм не уступает, а в ряде случаев превосходит коммерческую колонку GS-GasPro 30 м × 0.32 мкм с пористым слоем силикагеля при определении качественного (методом хроматомасс-спектрометрии) и количественного состава (методом газовой хроматографии) хладонов R-12, R-22, R-113 и R-114В2. Капиллярная колонка ПТМСП032 обеспечивает удовлетворительное разделение примесей от основных действующих веществ [дифтордихлорметана (R-12), дифторхлорметана (R-22), 1,1,2-трихлор-1,2,2-трифторэтана (R-113) и 1,2-дибромтетрафторэтана (R-114В2)]. Селективность данной колонки позволяет без дополнительного этапа пробоподготовки (разбавления пробы) быстро и точно анализировать как жидкие, так и газообразные пробы хладонов. Пригодность использования колонки ПТМСП032 для оценки содержания хладонов R-12, R-22, R-113 и R-114В2 подтверждена показателями их пределов обнаружения [диапазон (1.19–1.38)·10–12 г·с–1 для жидких проб и (0.54–1.71)·10–9 г·с–1 для газов без разбавления пробы) и сходимости результатов измерений содержания в условиях повторяемости (менее 3.0 %).

Благодарности

Авторы выражают благодарность Испытательной лаборатории ООО «ТЭК» за предоставленные образцы хладонов R-12, R-22, R-113 и R-114B2.

Финансирование работы

Работа выполнена при финансовой поддержке Министерства науки и высшего образования РФ в рамках государственного задания Института катализа СО РАН (проекты FWUR-2024-0035, FWUR-2024-0032).

Конфликт интересов

Авторы заявляют об отсутствии конфликта интересов, требующего раскрытия в данной статье.

Информация о вкладе авторов

Е. Ю. Яковлева — постановка задачи, проведение исследований методом газовой хроматографии, анализ литературы, обсуждение результатов, написание текста статьи; Ю. В. Патрушев — изготовление капиллярной колонки на основе поли(1-триметилсилил-1-пропина), обработка хроматограмм, обсуждение результатов, проведение исследований методом ГХ-МС и идентификация соединений по масс-спектрам.

 

1 Распоряжение Правительства РФ от 31 декабря 2022 г. № 4408-р «О допустимых объемах потребления в РФ веществ, включенных в список F перечня веществ, разрушающих озоновый слой, обращение которых подлежит государственному регулированию», утвержденное постановлением Правительства РФ от 18 февраля 2022 г. № 206.

2 ГОСТ Р 51521–99. Хладагенты, пропелленты, продукция в аэрозольной упаковке и материалы пропиленовые Методы определения озоноразрушающих веществ.

3 ГОСТ 8502–93. Дифторхлорметан (хладон 22). Технические условия.

4 ГОСТ 19212–87. Фтордихлорметан (хладон 12). Технические условия.

5 ГОСТ 15899–93. 1,1,2,2-Тетрафтордибромэтан (хладон 114В2). Технические условия.

6 ГОСТ 23844–79. 1,1,2-Трихлор-1,2,2-трифторэтан (хладон 113). Технические условия.

7 Хладагенты для кондиционеров.
https://dantex.ru/articles/khladagenty-dlya-konditsionerov/

8 ГОСТ Р 8.919–2016. Государственная система обеспечения единства измерений. Эталонные комплексы для аттестации стандартных образцов состава природного газа магистрального и имитаторов природного газа.

9 Рекомендации по межгосударственной стандартизации. РМГ 61–2010. Государственная система обеспечения единства измерений. Показатели точности, правильности, прецизионности методик количественного химического анализа. Методы оценки / Под ред. М. И. Максимовой. М.: Стандартинформ, 2013. 62 с. URL: https://meganorm.ru/Data2/1/4293795/4293795453.pdf [RMG (Interstate Standardization Recommendations) 61-2010: State System for Ensuring the Uniformity of Measurements. Accuracy, Trueness, and Precision Measures of the Procedures for Quantitative Chemical Analysis. Methods of Evaluation, 2012].

10 ГОСТ Р 8.919–2016. Государственная система обеспечения единства измерений. Эталонные комплексы для аттестации стандартных образцов состава природного газа магистрального и имитаторов природного газа.

×

Об авторах

Елена Юрьевна Яковлева

Институт катализа им. Г. К. Борескова Сибирского отделения РАН; Новосибирский государственный университет

Автор, ответственный за переписку.
Email: yakovl@catalysis.ru
ORCID iD: 0000-0002-8284-7832

к.х.н.

Россия, 630090, г. Новосибирск, пр. Академика Лаврентьева, д. 5; 630090, г. Новосибирск, ул. Пирогова, д. 1

Юрий Валерьевич Патрушев

Институт катализа им. Г. К. Борескова Сибирского отделения РАН; Новосибирский государственный университет

Email: yakovl@catalysis.ru
ORCID iD: 0000-0002-2078-5488

к.х.н.

Россия, 630090, г. Новосибирск, пр. Академика Лаврентьева, д. 5; 630090, г. Новосибирск, ул. Пирогова, д. 1

Список литературы

  1. Мазурин И. М., Герасимов Р. Л., Королёв А. Ф., Уткин Е. Ф. Озонобезопасные фреоны. История легенды и простое решение // Пространство и время. 2014. № 3 (17). С. 250–255.
  2. Пат. РФ 2231058 (опубл. 2004). Способ газохроматографического определения фторуглеводородов.
  3. Сакодынский К. И., Папина Л. И. Полимерные сорбенты для молекулярной хроматографии. М.: Наука, 1977. C. 154.
  4. Greally B. R., Nickless G., Simmonds P. G., Woodward M., de Zeeuw J. Separation of mixed halocarbons of environmental interest on a new type of silica-based porous-layer open tubular capillary gas chromatographic column // J. Chromatogr. A. 1998. V. 810. P. 119–130. https://doi.org/10.1016/S0021-9673(98)00240-4
  5. Yakovleva E. Y., Patrushev Y. V. Porous-layer columns with a poly(1-trimethylsilyl-1-propyne) stationary phase for determining of catalytic reactions components, natural gas and its processed products // J. Chromatogr. A. 2023. V. 1693. 463883:1-12. https://doi.org/10.1016/j.chroma.2023.463883
  6. Березкин В. Г., Королев А. А., Хотимский В. С. ПТМСП как адсорбент в капиллярной газовой хроматографии // Журн. физ. химии. 2000. Т. 370. № 2. С. 200–204. https://www.elibrary.ru/Itmpff
  7. Березкин В. Г., Попова Т. П., Ширяева В. Е., Козлов С. П., Власенко Е. В. Поли(1-триметилсилил-1-пропин) — новый пористый полимерный сорбент для капиллярной газовой хроматографии углеводородного сырья // Завод. лаб. Диагностика материалов. 2003. Т. 69. № 10. С. 3–7.
  8. Березкин В. Г., Попова Т. П., Ширяева В. Е., Королев А. А., Малюкова И. В. Исследования равновесных хроматографических характеристик на колонке с политриметилсилилпропином для полярных и неполярных органических соединений в капиллярной газовой хроматографии // Изв. АН. Сер. хим. 2002. № 5. С.765–769.
  9. Яковлева Е. Ю., Патрушев Ю. В. Анализ легких углеводородов и сернистых соединений на пористослойных капиллярных колонках с неполярной фазой // Катализ в пром-сти. 2020. Т. 20. № 2. С. 84–91. https://doi.org/10.18412/1816-0387-2020-2-84-91 [Yakovleva E. Y., Patrushev Y. V. Analysis of light hydrocarbons and sulfur compounds on porous layer capillary columns with a nonpolar phase // Catal. Industry. 2020. V. 12. N 4. P. 280–286. https://doi.org/10.1134/S2070050420040108 ].
  10. Яковлева Е. Ю., Патрушев Ю. В., Белоцерковская В. Ю. Определение состава продуктов реакции каталитического синтеза пентафторэтана гидрофторированием перхлорэтилена на смешанной неподвижной фазе поли-(1-триметилсилил-1-пропин/поли-(1-фенил-1-пропин) методом газовой хроматографии // Катализ в пром-сти. 2015. Т. 15. № 5. С. 15–19 [Yakovleva E. Y., Patrushev Y. V., Belotserkovskaya V. Y. Determination of the composition of the reaction products of the catalytic synthesis of pentafluoroethane hydrofluorination of perchloroethylene in a mixed stationary phase of poly-(1-trimethylsilyl-1-propyne/poly-(1-phenyl-1-propyne) by gas chromatography // Catal. Industry. 2015. V. 15. N 2. P. 15–19 (In Russ.). https://doi.org/10.18412/1816-0387-2015-2-15-19 ].
  11. Гидаспов Б. В., Максимов Б. Н. Проблемы применения фреонов в холодильной технике // Холодильная техника. 1989. № 3. С. 2–4.
  12. Yakovleva E. Y. , Patrushev Y. V., Shundrina I. K., Glazneva T. S. Properties of chromatographic columns prepared on the basis of poly(1-trimethylsilyl-1-propyne) modified with organic bases // J. Chromatogr. A. 2024. N 1723. 464914:1-10. https://doi.org/10.1016/j.chroma.2024.464914
  13. Modern practice of Gas chromatography / Ed. by L. R. Grob, E. F. Barry. John Wiley & Sons, Inc., Hoboken, New Jersey, 2004. P. 1–13.

Дополнительные файлы

Доп. файлы
Действие
1. JATS XML
Скачать
2. Рис. 1. Хроматограммы хладонов дифторхлорметана (R-22), 1,2-дибромтетрафторэтана (R-114В2), 1,1,2-трихлор-1,2,2-трифторэтана (R-113), дифтордихлорметана (R-12), полученных с использованием капиллярных колонок GS-GasPro (а, в, д, ж) и ПТМСП032 (б, г, е, з) методом газовой хроматографии.

Скачать (321KB)
Метаданные
3. Рис. 2. Пять последовательных хроматограмм R-114В2, полученных в одинаковых условиях с использованием колонок GS-GasPro (а) и ПТМСП032 (б).

Скачать (190KB)
Метаданные

© Российская академия наук, 2024

Согласие на обработку персональных данных с помощью сервиса «Яндекс.Метрика»

1. Я (далее – «Пользователь» или «Субъект персональных данных»), осуществляя использование сайта https://journals.rcsi.science/ (далее – «Сайт»), подтверждая свою полную дееспособность даю согласие на обработку персональных данных с использованием средств автоматизации Оператору - федеральному государственному бюджетному учреждению «Российский центр научной информации» (РЦНИ), далее – «Оператор», расположенному по адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А, со следующими условиями.

2. Категории обрабатываемых данных: файлы «cookies» (куки-файлы). Файлы «cookie» – это небольшой текстовый файл, который веб-сервер может хранить в браузере Пользователя. Данные файлы веб-сервер загружает на устройство Пользователя при посещении им Сайта. При каждом следующем посещении Пользователем Сайта «cookie» файлы отправляются на Сайт Оператора. Данные файлы позволяют Сайту распознавать устройство Пользователя. Содержимое такого файла может как относиться, так и не относиться к персональным данным, в зависимости от того, содержит ли такой файл персональные данные или содержит обезличенные технические данные.

3. Цель обработки персональных данных: анализ пользовательской активности с помощью сервиса «Яндекс.Метрика».

4. Категории субъектов персональных данных: все Пользователи Сайта, которые дали согласие на обработку файлов «cookie».

5. Способы обработки: сбор, запись, систематизация, накопление, хранение, уточнение (обновление, изменение), извлечение, использование, передача (доступ, предоставление), блокирование, удаление, уничтожение персональных данных.

6. Срок обработки и хранения: до получения от Субъекта персональных данных требования о прекращении обработки/отзыва согласия.

7. Способ отзыва: заявление об отзыве в письменном виде путём его направления на адрес электронной почты Оператора: info@rcsi.science или путем письменного обращения по юридическому адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А

8. Субъект персональных данных вправе запретить своему оборудованию прием этих данных или ограничить прием этих данных. При отказе от получения таких данных или при ограничении приема данных некоторые функции Сайта могут работать некорректно. Субъект персональных данных обязуется сам настроить свое оборудование таким способом, чтобы оно обеспечивало адекватный его желаниям режим работы и уровень защиты данных файлов «cookie», Оператор не предоставляет технологических и правовых консультаций на темы подобного характера.

9. Порядок уничтожения персональных данных при достижении цели их обработки или при наступлении иных законных оснований определяется Оператором в соответствии с законодательством Российской Федерации.

10. Я согласен/согласна квалифицировать в качестве своей простой электронной подписи под настоящим Согласием и под Политикой обработки персональных данных выполнение мною следующего действия на сайте: https://journals.rcsi.science/ нажатие мною на интерфейсе с текстом: «Сайт использует сервис «Яндекс.Метрика» (который использует файлы «cookie») на элемент с текстом «Принять и продолжить».